危化品运输知识知复习之四氯化钛

四氯化钛，或氯化钛(IV)，是化学式为TiCl4的无机化合物。四氯化钛是生产金属钛及其化合物的重要中间体。室温下，四氯化钛为无色液体，并在空气中发烟，生成二氧化钛固体和盐酸液滴的混合物。

理化性质

物理性质

外观与性状:无色或微黄色液体，有刺激性酸味。在空气中发烟。

熔点(℃):-25

相对密度(水=1):1.73

沸点(℃):136.4

分子式:TiCl4

分子量:189.71

饱和蒸气压(kPa):1.33(21.3℃)

临界温度(℃):358

溶解性:溶于冷水、乙醇、稀盐酸。

化学性质

受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。具有较强的腐蚀性。

四氯化钛是无色密度大的液体，样品不纯时常为黄或红棕色。与四氯化钒类似，它属于少数在室温时为液态的过渡金属氯化物之一，其熔沸点之低与弱的分子间作用力有关。大多数金属氯化物都为聚合物，含有氯桥连接的金属原子，而四氯化钛分子间作用力却主要为弱的范德华力，因此熔沸点不高。

TiCl4分子为四面体结构，每个Ti与四个配体Cl相连。Ti与稀有气体氩具有相同的电子数，为闭壳层结构。因此四氯化钛分子为正四面体结构，具有高度的对称性。

TiCl4可溶于非极性的甲苯和氯代烃中。研究表明溶解在某些芳香烃的过程中涉及类似于[(C6R6)TiCl3]+配合物的生成。四氯化钛可与路易斯碱溶剂(如THF)放热反应，生成六配位的加合物。对于体积较大的配体，产物则是五配位的TiCl4L。

除了释放出腐蚀性的氯化氢之外，存放TiCl4时还会生成钛氧化物及氯氧化物，粘住使用过的塞子和注射器。

作用与用途

是制取海绵钛和氯化法钛白的主要原料。用作乙烯聚合催化剂的重要组分。用于制造颜料和钛有机化合物以及国防上用的烟幕剂。同时也是溶解合成树脂、橡胶、塑料等多种有机物的良好溶剂。

钛金属生产

TiO2+2Cl2+2C→TiCl4+2CO

Kroll法的第一步是用金属镁还原TiCl4:

2Mg+TiCl4→2MgCl2(l)+Ti

液态钠也可被用作还原剂:

4Na+TiCl4→4NaCl+Ti

二氧化钛生产

大约90%的TiCl4都被用于制造钛白颜料(TiO2)，该过程主要是四氯化钛的水解反应:

TiCl4+2H2O→TiO2+4HCl

有时用纯氧作氧化剂:

TiCl4+O2→TiO2+2Cl2

烟雾剂

过去曾用四氯化钛来制造烟幕。露置在空气中时，四氯化钛会迅速与空气中的水反应:

TiCl4+2H2O→TiO2+4HCl

生成的氯化氢会迅速吸收更多的水，生成细小的盐酸液滴;而当空气中的湿度更大时，更大的盐酸液滴则会产生更好的散射效果。而且生成的白色二氧化钛粉末也是很好的散射质。

由于盐酸具有腐蚀性，现在已不再使用TiCl4作烟雾剂。

使用注意事项

危险性概述

健康危害:吸入该品烟雾，引起上呼吸道粘膜强烈刺激症状。轻度中毒有喘息性支气管炎症状;严重者出现呼吸困难，呼吸脉搏加快，体温升高，咳嗽，咯痰等，可发展成肺水肿。皮肤直接接触其液体，可引起严重灼伤，治愈后可见有黄色色素沉着。

燃爆危险:该品不燃，高毒，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

急救措施

皮肤接触:立即脱去污染的衣着，立即用清洁棉花或布等吸去液体。用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入:用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

消防措施

有害燃烧产物:氯化物、氧化钛。

灭火方法:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。

灭火剂:干燥砂土。禁止用水。

泄漏应急处理

应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。

小量泄漏:将地面洒上苏打灰，然后用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽，保护现场人员，但不要对泄漏点直接喷水。在专家指导下清除。

操作处置与储存

操作注意事项:密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。避免产生烟雾。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴