DB11∕T 1566-2018 环境空气和废气 三甲苯的测定 活性炭吸附∕二硫化碳解吸-气相色谱法

DB11环境空气和废气三甲苯的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸气相色谱法Ambientandwastegas-Determinationoftrimethylbenzenebyactivatedcharcoaladsorptioncarbondisulfidedesorptionandgaschromatography2018-09-29发布2018-09-29实施北京市质量技术监督局发布I前言 i2规范性引用文件 3方法原理 4干扰和消除 5试剂和材料 6仪器和设备 2 28分析步骤 49结果计算与表示 510精密度和准确度 511质量保证与质量控制 6 6附录A(规范性附录）方法的检出限和测定下限 8附录B(资料性附录）二硫化碳的提纯 9附录C(资料性附录）方法的精密度和准确度 10本标准依据GB/T1.12009给出的规则起草。本标准由北京市环境保护局提出并归口。本标准由北京市环境保护局组织实施。本标准起草单位：北京市环境保护监测中心。本标准主要起草人：常淼、张琳、宋程、沈秀娥、刘保献、王小菊、孔川、邬晓东、张大伟、鹿海峰、张战平、郑海涛、邹本东、孙彤卉。用活性炭采样管富集环境空气或废气中三甲苯，二硫用活性炭采样管富集环境空气或废气中三甲苯，二硫化碳（CS2)解吸，使用带有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪分析测定。实验室或现场工况中常见挥发性有机污染物（如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、甲醇、乙二醇、乙腈、乙酸乙酯、丙酮及正己烷）对本方法测定没有影响。二硫化碳经气相色谱仪分析，若对三甲苯测定产生干扰，应对二硫化碳提纯，提纯方法参见附录B谱法警告：实验中所使用的标准物质和二硫化碳为有毒化学品，应在通风橱中进行实验操作；操作时应按规定佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。本标准规定了环境空气和废气中三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯）测定的活性炭吸附/二硫化碳解吸气相色谱法。本标准适用于环境空气以及木质家具制造业、汽车制造和维修业等有组织和无组织排放废气中三甲苯的测定，其他行业废气经验证后也可使用本方法。对于环境空气，当米样体积为30L时，本方法检出限为0.004mg/m3〜0.006mmg/m3〜0.024mg/m3;对于废气，当米样体积为10L时，本方法检出限均为0.02mg/m3，测定下限均为2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T16157固定污染源排气中颗HJ/T55大气污染物无组织排放监测技术导则HJ584环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法HJ734固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附/气相色谱-质谱法5.1二硫化碳：色谱纯，经色谱鉴定无干扰峰。5.1二硫化碳：色谱纯，经色谱鉴定无干扰峰。5.2三甲苯标准溶液：p=1000pg/ml。可直接购买市售有证标准溶液，也可用标准物质制备。标准溶液于4°C以下冷藏密封避光保存或参照制造商的产品说明，其中自制标准溶液保存时间为六个月。5.5助燃气：空气，用净化管净化。注：除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。6仪器和设备6.1气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器。等效柱。6.5除湿装置：半导体制冷除湿或冰浴小型撞击式除湿装置，除湿装置的材质采用不锈钢或聚四氟乙烯等。指示段，详见图1。注：1-玻璃棉；2-活性炭；A-100mg活性炭；B-50mg活性炭。图1活性炭采样管6.10移液管：1.00ml。6.12—般实验室常用仪器和设备。注：除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。27.1.1采样前应对采样器进行流量校准，其相对误差应不大于5%，采样流量波动不大于10%。采样前，将一支采样管与采样装置连接，调整采样装置流量，此采样管仅用作调节流量，不用作采样分环境空气的采样应符合HJ/T194中的相关规定。采样时敲开活性炭采样管的两端，与大气采样器 (6.3)相连A（段为气体入口检查采样系统的气密性，检查方法和标准参照HJ/T397要求执行。以0.2L/min〜1.0L/min的米样流量，至少米样1h。若现场大气中含有较多颗粒物，应在米样管前连接过滤头。无组织废气的采样应符合HJ/T55中的相关规定。采样时敲开活性炭采样管的两端，与大气采样器(6.3)相连A（段为气体入口），检查采样系统的气密性，检查方法和标准按照HJ/T397要求执行。值，米样时间一般不少于10min，如果浓度偏低可适当延长米样时间。若现场大气中含有较多颗粒物，应在采样管前连接过滤头。固定污染源废气的采样应符合GB/T16157中的相关规定。采样时敲开活性炭采样管的两端，与烟气采样器（6.4)相连A（段为气体入口检查采样系统的气密性，检查方法和标准按照HJ/T397要求执行。以0.2L/min〜1.0L/min的采样流量，连续采样1h，或在1h内以等时间间隔采集3〜4个样品计平均值，采样时间一般不少于10min。若废气中湿度太大，以致在活性炭管中凝结时，必须在烟气采样枪和活性炭采样管之间加装除湿装置（6.5)，并伴热以除去水汽对活性炭采样管的影响。7.1.5采样同时记录大气采样器（6.3)或烟气采样器（6.4)流量、当前温度、气压及采样时间和地点。采样完毕前，再次记录采样流量，取下采样管，立即密封。7.2现场空白样品的采集将活性炭采样管运输到采样现场，敲开两端后立即密封，并同己采集样品的活性炭采样管一同存放并带回实验室分析。样品采集后，立即将活性炭采样管的两端密封，避光密闭保存，室温下8h内测定。否则须保存于4°C冰箱中，保存期限为4天。将己采集样品的活性炭采样管中A段和B段取出，分别放入磨口具塞试管中，各加入1.00ml二硫化碳（5.1)密闭，轻轻振荡后静置，在室温下解吸0.5h〜1h后，得到实际样品试样，待3将现场空白样品（7.2)按照与实际样品试样（7.4将现场空白样品（7.2)按照与实际样品试样（7.4.1)相同的步骤制备现场空白试样。采用同批次的活性炭采样管，在实验室敲开两端后，立即按照与实际样品试样（7.4.1)相同的步骤制备实验室空白试样。ml/min，米用恒流模式，载气为氮气，氮气尾吹流量为40ml/min;氢气分别取适量的标准溶液（5.2)，稀释到1.00ml的二硫化碳（5.1)中，配制质量浓度依次为1.0胆/ml、浓度依次取标准系列溶液2.0W注入气相色谱仪，按气相色谱参考条件（8.1)进行分析测定。以质量浓曲线。在本标准规定的色谱参考条件下，三甲苯的标准色谱图如图2所示。4取2.0W试样（7.4)注入到气相色谱仪，按照与标准曲线建立相同的色谱参考条件（8.1)进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积，以保留时间定性，外标法定量。9取2.0W试样（7.4)注入到气相色谱仪，按照与标准曲线建立相同的色谱参考条件（8.1)进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积，以保留时间定性，外标法定量。9结果计算与表示Pt式中：pt—环境空气和废气中被测组分质量浓度，mg/m3，其中i对应1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯；Wa—由标准曲线计算的A段活性炭样品解吸液中的浓度，pg/ml;Wb—由标准曲线计算的B段活性炭样品解吸液中的浓度，^g/ml；V---二硫化碳解吸液体积，ml；环境空气和废气中三甲苯的质量浓度，按照式（2)进行计算。pri...............................(2)环境空气和废气中1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯的质量浓度，按照公式（1)进行计算。式中：p----气体中三甲苯质量浓度，mg/m3；pt—气体中被测组分质量浓度，mg/m3，其中i对应1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯。若部分化合物未检出，按0参与计算，获得三甲苯的质量浓度；若全部化合物均未检出，三甲苯按所有化合物的最小检出限表示。9.2结果表示测定结果的保留位数与检出限一致，最多保留三位有效数字。5采样前后的流量相对偏差应在10%以内。活性炭采样管的吸附效率应在80%以上，即B段活性炭所收集的组分应小于A段的25%，否则应调整流量或采样时间，重新采样。按式（3)计算活性炭管的吸附效率)。K碳K碳x100x100式中：K—采样吸附效率;MjA段米样量，网；M2---B段米样量，网。11.3.1每批样品应至少分析一个实验室空白和一个现场空白，空白样品中检出的各三甲苯浓度不得高于方法检出限。11.3.2每批新购置的活性炭采样管应开展空白试验检查，空白活性炭采样管的三甲苯含量不得高于方法检出限。初次使用仪器，或在仪器维修、更换色谱柱或连续校准不合格时，须重新绘制标准曲线，进行初始校准，校准曲线的线性相关系数应>0.995。每批样品须用标准曲线的中间浓度点进行1次连续校准。连续校准的相对误差应不超过20%。否则应查找原因，或重新绘制标准曲线。实验过程中产生的固废和废液，应按照DB11/T1368中的相关规定进行处理。68附录A(规范性附录）方法的检出限和测定下限表A.1方法的检出限和测定下限(资料性附录）二硫化碳的提纯的分液漏斗置于抽滤瓶上方，紧密连接。上述抽滤瓶置于加热电磁搅拌器上，打开电磁搅拌器，抽真空进行，共反应0.5h。然后将溶液全部转移至500ml分液漏斗中，静置0.5h左右，弃去酸相，水洗，加10%碳酸钾溶液调节pH值至6〜8,弃去水