




版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
正文近年来,chainwalking
[1]策略的相关研究,已经备受有机合成化学家的广泛关注
(Scheme1)
。这里,受到通过C-H键活化过程引发的伴随双键异构化的氢芳基化反应方法学[(Scheme2a-2b)以及本课题组前期对于铱催化剂促进的C-H键烷基化方法学相关研究报道[9](Scheme2c)的启发,研究团队成功设计出一种全新的采用阳离子铱催化剂促进的一系列N-亚苄基苯胺分子的远程C-H官能团化反应方法学,进而顺利实现各类邻位取代的苯甲醛衍生物的构建
(Scheme2d)。首先,作者采用亚胺1a与(E)-2-己烯酸甲酯2a作为模型底物,进行相关反应条件的优化筛选
(Table1),进而确定最佳的反应条件为:采用[Ir(cod)2]OTf与rac-BINAP作为催化剂,1,4-二氧六环作为反应溶剂,反应温度为135
oC,并通过采用盐酸
(1N)进行淬灭,最终获得相应的远程官能团化产物3aa。在上述的最佳反应条件下,作者进一步对一系列亚胺(Scheme3)以及烯基底物(Scheme4)的应用范围进行深入研究。之后,作者通过平行KIE实验(parallelKIEexperiment,Scheme5a)的相关研究表明,C-H键活化步骤为可逆反应过程,同时,并非反应过程中的决速步骤。并且,该小组通过在重水存在条件下进行的实验研究进一步发现,chain-walking步骤同样为可逆过程(Scheme5b)。同时,铱氢化(hydroiridation)步骤同样为可逆过程,而且无法通过铱氢化步骤形成的反应中间体进一步参与后续的还原消除过程。接下来,该小组通过H/D置乱实验(H/Dscramblingexperiment)的相关研究,进一步支持上述结论(Scheme5c)。基于上述的实验研究,作者提出如下合理的反应机理(Figure1)。基于上述合理的反应机理,作者进一步提出在chain-walking过程中,烯基组分可能由金属中心进行解离。同时,在去共轭(deconjugation)过程完成之后,chain-walking过程方可顺利进行(eq2-3)。进而表明,上述的端烯基化合物具有较高的反应活性。总结成功设计出一种全新的采用阳离子铱催化剂促进的通过一系列N-亚苄基苯胺分子参与的远程C-H官能团化反应方法学,进而顺利实现各类邻位取代的苯甲醛衍生物的构建。在这一全新的远程C-H官能团化策略中,关键的机理步骤涉及通过Ir-H配合物参与的去
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 河南省21中考数学试卷
- 河北中考名校数学试卷
- 合肥二招小学数学试卷
- 哈17中学二模数学试卷
- 湖南省数学试卷
- 2025版权许可使用合同范本
- 合肥三十五中数学试卷
- 班长职责与班级卫生管理
- 国际6年级数学试卷
- 2025建筑材料堆放合同范本
- 四年级上册 口算题 1000题
- 九上道法知识点梳理(全册)-九年级道德与法治上册必备知识梳理总结(部编版)
- YB/T 5202.1-2003不定形耐火材料试样制备方法第1部分:耐火浇注料
- GB/T 700-2006碳素结构钢
- GB/T 41419-2022数字化试衣虚拟人体用术语和定义
- GB/T 24218.1-2009纺织品非织造布试验方法第1部分:单位面积质量的测定
- GB/T 1633-2000热塑性塑料维卡软化温度(VST)的测定
- 《病毒学》(研究生)全册配套完整课件
- 第十七章其他熔化焊接与热切割作业课件
- 腧穴总论 2特定穴课件
- 数显压力表说明书
评论
0/150
提交评论