第九章　第5讲　醛、酮、羧酸、酯、酰胺-2025年高中化学高考备考

第九章有机化学基础第5讲醛、酮、羧酸、酯、酰胺课标要求核心考点五年考情核心素养对接1.认识醛、羧酸、酯的组成和结构特点、性质、转化关系及其在生产、生活中的重要应用，知道酮、胺和酰胺的结构特点及其应用。2.能写出烃的衍生物的官能团、简单代表物的结构简式和名称；能够列举各类有机化合物的典型代表物的主要物理性质。3.能描述和分析醛、酮、羧酸、酯、酰胺的典型代表物的重要反应，能书写相应的反应式。4.能基于官能团、化学键的特点与反应规律分析和推断含有典型官能团的有机化合物的化学性质醛、酮2023北京，T11；2022湖北，T13；2022广东，T21；2022年6月浙江，T15；2021北京，T1；2020海南，T10；2020山东，T11；2019年4月浙江，T261.宏观辨识与微观探析：认识烃的衍生物的多样性，能从官能团角度认识烃的衍生物的组成、结构、性质和转化关系，形成“结构决定性质”的观念。2.证据推理与模型认知：能依据官能团、化学键的特点对陌生有机物的性质进行精准预测，能结合已知信息对烃的衍生物的组成、结构、性质和反应进行推断羧酸、酯、酰胺2023新课标卷，T8；2023全国乙，T8；2023全国甲，T8；2023山东，T7；2023湖北，T4；2022全国乙，T8；2021湖南，T4；2021广东，T5；2021辽宁，T6；2021河北，T12；2021全国乙，T10；2020全国Ⅰ，T8；2020天津，T14；2020山东，T6；2019江苏，T12命题分析预测1.选择题中常结合醛、酮、羧酸、酯、酰胺典型代表物的结构与性质，考查陌生有机化合物的结构与性质。非选择题中常结合有机合成和推断，考查烃的衍生物间的相互转化。2.关于酯、酰胺类物质的结构和性质也需要重点关注1.观点与视角（1）“结构决定性质”视角烃的含氧衍生物。①由于氧元素的电负性很大，碳骨架引入含氧官能团后，一方面形成了极性较强的C—O键、CO键，另一方面通过诱导作用使烃基碳原子（尤其是α位）上的C—H键极性增强。共价键极性的变化不仅使有机物被活化，且决定了有机物反应的活性部位，一定条件下，有机物在这些部位发生取代、消去、氧化、还原、聚合等反应。②有的氧原子直接插入碳氢键形成了O—H键，如醇、酚、羧酸等，O—H键的强极性使这些衍生物表现出与其他含氧衍生物（如醛、酮、醚等）不一样的性质，如可以与Na或NaOH等反应。③（2）动态视角反应条件对含氧衍生物反应的调控表现得更为突出，如温度对乙醇与浓硫酸作用的影响、催化剂对乙醇与氧气反应的影响、酸碱性对酯水解的影响等。（3）衍生视角烃的含氧衍生物的组成可视为“烃基＋官能团”，烃基与官能团间的相互作用为分析有机物性质提供了一个重要的视角。一方面官能团主要决定了有机物的性质，另一方面烃基对官能团的活性也会产生影响。如饱和醇中烃基使羟基H钝化（诱导效应），而酚类物质中烃基却使羟基H活化（共轭效应）；再如由于烃基的推电子作用，使甲酸、乙酸、丙酸的酸性逐渐减弱。2.认识思路考点1醛、酮1.醛、酮的概述（1）醛、酮的概念物质概念表示方法醛羰基碳原子分别与氢原子和烃基（或氢原子）相连的化合物RCHO酮与羰基碳原子相连的两个基团均为烃基（相同或不同）的化合物饱和一元醛的通式为[1]CnH2nO（n≥1）；饱和一元酮的通式为[2]CnH2nO（n≥3）。（2）醛的分类醛按烃基2.常见的醛、酮（1）甲醛（蚁醛）：结构简式为[3]HCHO，[4]4个原子共平面。甲醛的分子结构特别，相当于含2个醛基。甲醛是无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水。福尔马林是含有35％～40％甲醛的水溶液，具有杀菌、防腐性能（因为甲醛能使蛋白质变性），能浸制生物标本。（2）乙醛：结构简式为[5]CH3CHO，是无色、具有刺激性气味的液体，密度比水小、易挥发，易燃烧，能跟水、乙醇等互溶。（3）丙酮：最简单的酮，是无色透明的液体，密度比水小，易挥发，易燃烧，可与水、乙醇、乙醚等互溶，能溶解多种有机物。3.醛、酮的结构分析与化学性质醛酮共价键极性与化学反应的活性部位①键中的两对电子对偏向氧原子，使碳氧双键有较强的极性，其中π键易于断裂。②氧原子的强吸电性使醛基中C—H键的极性增强，活化了醛基中的H。③醛基使α－C上C—H键的极性增强，活化了α－H（诱导效应）加成反应与H2、HCN等加成分别得到醇、腈等（碳氧双键中[6]π键断裂）氧化反应①银镜反应。②与新制的Cu（OH）2反应。③与O2发生催化氧化反应。④被溴水、酸性高锰酸钾溶液氧化（均表现为醛基中[7]C—H键断裂）一般条件下难以氧化羟醛缩合反应RCHO＋CH3CHO催化剂△RCH（OH）CH2CHO△（α－C上C—H键、醛基的碳氧双键中π键断裂）醛基处于氧化还原反应的中间阶段：说明（1）醛、酮不能与Na、NaOH、Na2CO3、NaHCO3反应。（2）醛基、酮羰基与H2的加成反应也属于还原反应。1.易错辨析。（1）醛基的结构简式可以写成—CHO，也可以写成—COH。（✕）（2）能发生银镜反应或能与新制的Cu（OH）2反应的物质一定是醛类物质。（✕）（3）乙醛不能使酸性KMnO4溶液和溴水褪色。（✕）（4）醛类物质发生银镜反应或与新制的Cu（OH）2反应均需在碱性条件下。（√）（5）1mol任何一元醛与足量银氨溶液反应，最多得到2molAg。（✕）（6）乙醛不能形成分子间氢键，而乙醇能形成分子间氢键，所以乙醇的沸点比乙醛的高。（√）（7）分子中所有原子位于同一平面内。（√）2.书写下列反应的化学方程式。（1）乙醛与银氨溶液反应：CH3CHO＋2Ag（NH3）2OH△CH3COONH4＋3NH3＋2Ag↓＋H2（2）乙醛与新制的Cu（OH）2反应：CH3CHO＋2Cu（OH）2＋NaOH△CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2（3）甲醛与新制的Cu（OH）2反应：HCHO＋4Cu（OH）2＋2NaOH△Na2CO3＋2Cu2O↓＋6H2（4）乙醛的催化氧化：2CH3CHO＋O2催化剂△2CH33.[酮的结构与性质]判断下列关于2－庚酮（）说法的正误。（1）与HCN发生加成反应，得到的产物是。（✕）（2）能与H2发生加成反应。（√）（3）能发生银镜反应。（✕）4.[鉴别]（1）只用一种试剂鉴别乙醇、乙酸、乙醛三种无色液体，这种试剂可以是下列中的（必要时可加热）D（填标号）。A.银氨溶液B.浓溴水C.FeCl3溶液D.新制的Cu（OH）2（2）检验CH2CHCHO分子中碳碳双键的方法是加入过量银氨溶液氧化醛基后，调节溶液至酸性，再加入溴水，观察溶液是否褪色（合理即可）命题点1醛、酮的结构与性质1.[江苏高考]萜类化合物广泛存在于动植物体内，关于下列萜类化合物的说法正确的是（C）A.a和b都属于芳香化合物B.a和c分子中所有碳原子均处于同一平面上C.a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色D.b和c均能与新制的Cu（OH）2反应生成红色沉淀解析a中没有苯环，不属于芳香化合物，A项错误；a、c中均含有多个饱和碳原子，不可能所有碳原子共平面，B项错误；a中的碳碳双键、b中的羟基以及与苯环相连的甲基、c中的醛基均可以被酸性KMnO4溶液氧化，C项正确；醛基能与新制的Cu（OH）2反应，c可以与新制的Cu（OH）2反应，而b不能，D项错误。命题拓展判断下列关于a、b、c说法的正误。（1）b和c互为同分异构体。（✕）（2）c能发生取代、加成、消去反应。（✕）（3）a、c分子中都含有σ键和π键。（√）（4）b、c均能与氧气发生催化氧化反应。（✕）（5）a、b分子中含有1个手性碳原子，c分子中含有4个手性碳原子。（✕）2.[2022全国甲]辅酶Q10具有预防动脉硬化的功效，其结构简式如下。下列有关辅酶Q10的说法正确的是（B）A.分子式为C60H90O4B.分子中含有14个甲基C.分子中的四个氧原子不在同一平面D.可发生加成反应，不能发生取代反应解析由辅酶Q10的结构简式可知，其分子式为C59H90O4，A项错误；辅酶Q10的结构简式可以表示为，分子中有14个甲基，B项正确；碳碳双键和碳氧双键均为平面结构，故辅酶Q10中的四个氧原子可以在同一平面内，C项错误；辅酶Q10中含有碳碳双键、酮羰基，能发生加成反应，含有甲基，能发生取代反应，D项错误。技巧点拨醛基特征反应实验的注意事项（1）银镜反应：a.试管内壁必须洁净；b.银氨溶液随用随配，不可久置；c.水浴加热，不可用酒精灯直接加热；d.醛用量不宜太多，一般加3滴；e.银镜可用稀HNO3洗涤。（2）与新制的Cu（OH）2反应：a.Cu（OH）2要随用随配，不可久置；b.配制Cu（OH）2时，所用NaOH必须过量；c.反应液用酒精灯直接加热。命题点2醛、酮在有机合成中的应用3.[全国Ⅰ高考]化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：已知：①RCHO＋CH3CHOH2O△②回答下列问题：（1）A的化学名称是苯甲醛。（2）由C生成D和E生成F的反应类型分别是加成反应、取代反应（或酯化反应）。（3）E的结构简式为C6H5COOH。（4）G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为。（5）写出用环戊烷和2－丁炔为原料制备化合物的合成路线（其他试剂任选）。解析由H的结构简式逆推可知，A、B、C、D、E、F苯环上均只有一个取代基。结合信息①及B的分子式，知A为苯甲醛，B为，由B→C的反应条件可知B→C的转化为醛基转化为羧基，C为，C与Br2发生加成反应生成D（），D在KOH的乙醇溶液中加热发生消去反应，酸化后生成E（），E与乙醇发生酯化反应（或取代反应）生成F（），F与G发生类似信息②所给反应（加成反应）生成H，逆推可知G的结构简式为。（5）由产物的结构简式，迁移信息②可知要先制出，可由卤代烃发生消去反应得到，而卤代烃可由环戊烷与卤素单质在光照条件下发生取代反应制得。命题拓展（1）A分子质谱图中最大质荷比为106。（2）C分子中官能团的名称为碳碳双键、羧基。（3）检验D→E反应后混合液中溴元素的方法是取少许混合液于试管中，先加过量稀HNO3，再滴加AgNO3溶液，有浅黄色沉淀出现，则证明含有溴元素。考点2羧酸、酯、酰胺1.羧酸（1）概念：羧酸是由[1]烃基（或氢原子）与[2]羧基相连而构成的化合物。一元羧酸可表示为R—COOH，饱和一元羧酸的分子通式为[3]CnH2nO2（n≥1）。（2）羧酸的分类（3）几种重要的羧酸物质及名称结构类别性质特点或用途甲酸（蚁酸）饱和一元脂肪酸酸性，还原性（醛基）乙二酸（草酸）二元羧酸酸性，还原性（＋3价碳）苯甲酸（安息香酸）芳香酸它的钠盐常作防腐剂高级脂肪酸RCOOH（R为碳原子数较多的烃基）硬脂酸：C酸常温呈固态；油酸：C17H33COOH，不饱和高级脂肪酸常温呈液态（4）物理性质甲酸、乙酸等低级饱和一元羧酸能与水互溶。随碳原子数的增加，一元羧酸在水中的溶解度迅速减小，甚至不溶于水。2.酯（1）酯类的一般通式可写为，官能团为[4]。（2）酯的物理性质3.酰胺（1）概念酰胺是[5]羧酸分子中羟基被[6]氨基所替代得到的化合物。拓展（1）烃基取代氨分子中的氢原子而形成的化合物叫作胺。胺也可以看作是烃分子中的氢原子被氨基所替代得到的化合物。（2）胺有三种结构通式：（3）胺的化学性质：RNH2＋H2ORNH3＋＋RNH2＋HClRNH3ClRNH3Cl＋NaOHRNH2＋NaCl＋H2O（2）酰胺的通式、、，R1、R2可以相同，也可以不同。4.羧酸、酯、酰胺的化学性质羧酸酯酰胺酸碱性[7]弱酸性（O—H键断裂）无[8]弱碱性（N提供孤电子对）取代反应酯化反应水解反应（碱性、酸性条件下均能发生，但产物不同）说明（1）羧酸及其衍生物分子中的碳氧双键不易发生加成反应，如难以与H2加成。（2）酯不与Na、Na2CO3（加热条件下，酯可水解）、NaHCO3反应。（3）甲酸、甲酸酯、甲酰胺分子中含有，能发生银镜反应。（4）酸性强弱：羧酸＞碳酸＞苯酚。（5）油脂的化学性质取决于酯基，此外还取决于烃基是否饱和等。（6）酯化反应的特点5.乙酸乙酯的制备【必做实验】（1）反应原理：[9]OH＋HO—C2H5浓硫酸△＋H2O。（2）实验装置、现象和注意事项①试剂加入顺序：乙醇、浓硫酸、乙酸，不能先加[10]浓硫酸。②现象：饱和碳酸钠溶液的液面上有无色透明的油状液体产生，并可闻到香味。③浓硫酸的作用：[11]催化剂、[12]吸水剂。④盛反应液的试管要倾斜约45°。为防止试管中液体在受热时暴沸，加热前在试管中加入几块[13]碎瓷片或沸石。⑤玻璃导管的末端不能插入饱和Na2CO3溶液中，以防液体倒吸。⑥要用小火均匀加热，减少乙醇和乙酸的挥发。⑦装置中的长导管起[14]导气兼冷凝的作用。⑧不能用NaOH溶液代替饱和Na2CO3溶液，因为NaOH溶液碱性很强，会使乙酸乙酯水解。⑨欲提高乙酸的转化率，可采取的措施：ⅰ.用浓硫酸吸水，使平衡向正反应方向移动；ⅱ.及时分离出乙酸乙酯；ⅲ.可适当增加乙醇的量，并加装冷凝回流装置。1.易错辨析。（1）可以用NaOH溶液除去乙酸乙酯中的乙酸。（✕）（2）甲酸既能与新制的氢氧化铜发生中和反应，又能发生氧化反应。（√）（3）羧基和酯基中的均能与H2发生加成反应。（✕）（4）分子式为C4H8O2的同分异构体所属的物质类别有羧酸、酯、羟基醛、羟基酮等。（√）（5）乙酸和乙酸乙酯可用饱和Na2CO3溶液加以鉴别。（√）（6）[2023湖南]酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应。（√）（7）1mol酚酯基水解时，最多可消耗2molNaOH。（√）（8）1mol羧基能与1molNa反应放出0.5molH2。（√）（9）2mol羧基能与1molNa2CO3反应放出1molCO2。（√）（10）1mol羧基能与1molNaHCO3反应放出1molCO2。（√）2.（1）甲酸与乙酸酸性强弱的判断。乙酸中的甲基为推电子基团，使乙酸分子羧基中的O—H键的极性减弱（填“增强”或“减弱”），所以甲酸的酸性比乙酸强（填“强”或“弱”）。（2）乙胺与乙酰胺碱性强弱的判断。乙酰胺中的强吸电子作用使氨基上氮原子提供孤电子对的能力减弱（填“增强”或“减弱”），所以乙胺的碱性比乙酰胺强（填“强”或“弱”）。3.补全下列反应的化学方程式。（1）H+△（2）△（3）RCONH2＋H2O＋HCl△RCOOH＋NH4（4）RCONH2＋NaOH△RCOONa＋NH34.填写结构简式：NaHCO3溶液NaOH溶液CO25.某种解热镇痛药的结构简式为。回答下列相关问题：（1）该解热镇痛药分子中含有的官能团名称是酯基、酰胺基。（2）该解热镇痛药在盐酸中完全水解得到的产物有4种。解析（1）由该解热镇痛药的结构简式可知，其含酯基和酰胺基两种官能团。（2）该有机化合物在盐酸中完全水解得到的产物有、、CH3COOH、CH3CH2COOH，共4种。命题点1羧酸、酯的结构与性质1.[醇、酚、羧酸分子中官能团活泼性比较][2021河北改编]番木鳖酸具有一定的抗炎、抗菌活性，结构简式如图。下列说法错误的是（B）A.1mol该物质与足量饱和NaHCO3溶液反应，可放出22.4L（标准状况）CO2B.一定量的该物质分别与足量Na、NaOH反应，消耗二者物质的量之比为5∶1C.1mol该物质最多可与1molH2发生加成反应D.该物质可被酸性KMnO4溶液氧化解析该物质分子中含有—COOH，能与NaHCO3反应产生CO2，因此1mol该物质与足量NaHCO3溶液反应，最多可以产生1molCO2，A正确；该物质分子中只有—COOH能与NaOH反应，—COOH、—OH均能与Na反应，因此等量的该物质消耗Na与NaOH的物质的量之比为6∶1，B错误；该物质中只有碳碳双键可以与H2发生加成反应，故1mol该物质最多可与1molH2发生加成反应，C正确；碳碳双键和羟基都能被酸性KMnO4溶液氧化，D正确。命题拓展判断下列关于番木鳖酸说法的正误。（1）分子中含有4种官能团。（√）（2）可发生水解反应，并生成两种均含六元环的化合物。（✕）（3）分子中碳原子杂化方式有3种。（✕）（4）可发生取代反应、加成反应、氧化反应和消去反应。（√）（5）与FeCl3溶液可发生显色反应。（✕）2.[2023全国乙]下列反应得到相同的产物，相关叙述错误的是（C）①＋H+②＋H+A.①的反应类型为取代反应B.反应②是合成酯的方法之一C.产物分子中所有碳原子共平面D.产物的化学名称是乙酸异丙酯解析反应①是酯化反应，也属于取代反应，A正确；反应②是丙烯中碳碳双键发生加成反应生成酯，也是合成酯的方法之一，B正确；产物中酯基右端连接2个甲基的碳原子为饱和碳原子，具有类似甲烷的四面体结构，故产物分子中不可能所有碳原子共平面，C错误；由反应①及产物的结构简式可确定其化学名称为乙酸异丙酯，D正确。命题点2酯的制备3.[江苏高考]丙炔酸甲酯（）是一种重要的有机化工原料，沸点为103～105℃。实验室制备少量丙炔酸甲酯的反应为＋CH3OH浓H2SO4△H实验步骤如下：步骤1：在反应瓶中，加入14g丙炔酸、50mL甲醇和2mL浓硫酸，搅拌，加热回流一段时间。步骤2：蒸出过量的甲醇（装置如图所示）。步骤3：反应液冷却后，依次用饱和NaCl溶液、5％Na2CO3溶液、水洗涤。分离出有机相。步骤4：有机相经无水Na2SO4干燥、过滤、蒸馏，得丙炔酸甲酯。（1）步骤1中，加入过量甲醇的目的是作为溶剂、提高丙炔酸的转化率。（2）步骤2中，如图所示的装置中仪器A的名称是（直形）冷凝管；蒸馏烧瓶中加入碎瓷片的目的是防止暴沸。（3）步骤3中，用5％Na2CO3溶液洗涤，主要除去的物质是丙炔酸、硫酸；分离出有机相的操作名称为分液。（4）步骤4中，蒸馏时不能用水浴加热的原因是丙炔酸甲酯的沸点比水的高。解析（1）甲醇可作为溶剂，同时甲醇也是反应物，增加一种反应物的用量，可提高另一种反应物的转化率。（2）蒸馏时用到的仪器A为直形冷凝管，蒸馏烧瓶中加入碎瓷片的目的是防止暴沸。（3）Na2CO3可以与丙炔酸、硫酸反应，故可以除去丙炔酸和硫酸；丙炔酸甲酯在Na2CO3溶液中的溶解度较小，故可以用分液法分离有机相和无机相。（4）丙炔酸甲酯的沸点比水的高，若用水浴加热，则不能将丙炔酸甲酯蒸出来。命题拓展（1）丙炔酸甲酯中官能团的名称为碳碳三键、酯基。（2）步骤3中，不能用等浓度的NaOH溶液代替Na2CO3溶液洗涤的主要原因是丙炔酸甲酯在NaOH溶液中会发生水解。命题点3胺、酰胺的结构与性质4.[酰胺的性质][2021浙江]有关的说法不正确的是（C）A.分子中至少有12个原子共平面B.完全水解后所得有机物分子中手性碳原子数目为1个C.与FeCl3溶液作用显紫色D.与足量NaOH溶液完全反应后生成的钠盐只有1种解析根据苯环的结构特点，可知该有机物分子中至少有12个原子共平面，A正确；完全水解后所得的有机物分子中手性碳原子数目为1个，如图中*所标碳原子，B正确；该有机物分子中含有的羟基为醇羟基，不是酚羟基，不能与氯化铁溶液作用显紫色，C不正确；与足量氢氧化钠溶液完全反应生成的钠盐为碳酸钠，D正确。命题拓展判断下列关于该物质说法的正误。（1）其熔沸点主要由范德华力决定。（✕）（2）可发生消去反应、氧化反应和水解反应。（√）（3）1mol该物质最多可与2molNaOH反应。（√）5.[胺的性质][2022浙江]关于化合物，下列说法正确的是（C）A.分子中至少有7个碳原子共直线B.分子中含有1个手性碳原子C.与酸或碱溶液反应都可生成盐D.不能使酸性KMnO4稀溶液褪色解析由以上分析知，C项正确。技巧点拨手性碳原子和手性分子的判断1.不饱和的碳原子不是手性碳原子；2.与手性碳原子相连的4个原子或原子团均不相同；3.有手性碳原子的分子不一定是手性分子（内消旋所致）。命题点4烃的含氧衍生物间的转化关系6.[2021天津]普瑞巴林能用于治疗多种疾病，结构简式为，其合成路线如图所示：（1）普瑞巴林分子所含官能团的名称为羧基、氨基。（2）化合物A的命名为乙酸。（3）B→C的有机反应类型为取代反应。（4）写出D→E的化学反应方程式HOOCCH2COOH＋2C2H5OH浓硫酸△C2H5OOCCH2COOC2H5＋2H2O（5）E～G中，含手性碳原子的化合物有G（填字母）。（6）E→F反应所用的化合物X的分子式为C5H10O，该化合物能发生银镜反应，写出其结构简式，化合物X的含有碳氧双键（）的同分异构体（不包括X、不考虑立体异构）数目为6，其中核磁共振氢谱中有两组峰的为、（写结构简式）。解析（2）根据A的分子式及A与氯气反应生成ClCH2COOH，推知A是CH3COOH，名称是乙酸。（3）B→C过程中，B中的—Cl被—CN取代，属于取代反应。（4）D与C2H5OH发生酯化反应生成E。（5）手性碳原子是连有四个不同的原子或原子团的碳原子，E、F、G中只有G（）中含手性碳原子。（6）X能发生银镜反应，说明含有—CHO，结合F的结构简式可知，X是。X的同分异构体中含有，可以写成的形式，R与R'的碳原子数之和是4，具体情况如下：烃基或—H碳原子数/结构数—R0/11/12/1—R'4/43/22/1故除去X本身外还有6种。其中核磁共振氢谱中有两组峰的结构对称，为、。方法点拨烃的含氧衍生物间的转化关系热点13官能团的性质与有机物的检验命题特点：官能团的共性应用与检验的特征性。（1）醇羟基→Na；（2）酚羟基→FeCl3溶液或浓溴水；（3）碳碳双键或碳碳三键→溴的四氯化碳；（4）卤代烃→NaOH水溶液、稍过量硝酸、硝酸银；（5）醛基→新制氢氧化铜悬浊液或新制银氨溶液；（6）羧基→碳酸钠溶液或碳酸氢钠溶液。1.有机物的鉴别或检验的一般方法（1）利用有机物某些重要的物理性质，如密度、溶解性等烃（烷烃、烯烃、炔烃、苯及其同系物）的密度一般小于水，而溴苯、硝基苯、四氯化碳的密度大于水，故它们在水中的分层情况不同。另外液态烷烃、苯及苯的同系物、溴苯、硝基苯、四氯化碳还能把Br2从溴水中萃取出来，使液体分层，这一性质也常用于有机物的鉴别或检验。（2）根据有机物的燃烧情况观察其是否可燃（大部分有机物都可燃，四氯化碳不可燃）；燃烧时产生黑烟的多少（可区分乙烷、乙烯和乙炔等）；燃烧时的气味（如识别聚氯乙烯、蛋白质等）。（3）根据有机物官能团的性质物质试剂与方法现象与结论饱和烃与不饱和烃加入溴水或酸性KMnO4溶液褪色的是[1]不饱和烃苯与苯的同系物加酸性KMnO4溶液褪色的是[2]苯的同系物含醛基的化合物加银氨溶液、水浴加热有[3]银镜产生加新制Cu（OH）2悬浊液、加热煮沸后有[4]砖红色沉淀生成醇加乙酸、浓硫酸，加热有果香味液体生成羧酸加Na2CO3溶液有气体逸出加紫色石蕊溶液溶液显[5]红色淀粉加碘水溶液显[6]蓝色蛋白质灼烧有[7]烧焦羽毛气味加浓硝酸微热显[8]黄色（含苯环的蛋白质）2.有机物与Na、NaOH、Na2CO3、NaHCO3的作用整理特点无O—H键有O—H键有酰基有C—X键类别烃、醛、酮醇酚羧酸酯、酰胺卤代烃Na不反应取代不反应NaOH不反应中和（复分解）水解水解（NaOH水溶液/△）、消去（NaOH醇溶液/△）Na2CO3取代不反应NaHCO3不反应复分解不反应3.有机物与酸性高锰酸钾溶液或溴水的作用整理烯烃、炔烃甲苯醇苯酚醛酸性KMnO4溶液氧化（褪色）氧化氧化（褪色）溴水加成（褪色）萃取（分层）混溶（甲醇、乙醇、丙醇等部分醇）取代（白色沉淀）氧化（褪色）注意还原性官能团有醛基、氨基、（酚）羟基、（醇）羟基；酸性官能团有羧基、（酚）羟基；碱性官能团有—NH2或取代氨基。1.[叙述型]下列说法错误的是（D）A.[2021全国甲]用饱和碳酸氢钠溶液可以鉴别乙酸和乙醇B.[浙江高考]可用含氢氧化钠的氢氧化铜悬浊液鉴别乙醇、乙醛和乙酸C.[浙江高考]用水鉴别苯和四氯化碳D.[2021浙江改编]可用酸性高锰酸钾溶液鉴别乙酸、苯甲酸和乙二酸（草酸）解析向乙酸和乙醇中分别滴加饱和NaHCO3溶液，有气体产生的是乙酸，无明显现象的是乙醇，即用饱和NaHCO3溶液可鉴别乙酸和乙醇，A项正确。含氢氧化钠的氢氧化铜悬浊液与乙醇不反应，与乙醛反应生成砖红色沉淀，与足量乙酸反应后变为蓝色溶液，可以鉴别，B项正确。苯和四氯化碳均难溶于水，苯的密度比水小在上层，而四氯化碳的密度比水大在下层，C项正确。乙酸和苯甲酸均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，乙二酸（草酸）能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，D项错误。命题拓展（1）填写鉴别试剂：饱和一元醇和醚钠（合理即可）；饱和一元醛和酮银氨溶液（或新制的氢氧化铜）；饱和一元羧酸和酯碳酸氢钠溶液（合理即可）。（2）鉴别乙酸、乙醛、乙醇、甲酸四种无色液体。取少量四种液体，分别加入少量的新制的氢氧化铜，没有变澄清的一组是乙醇和乙醛，继续将其加热一段时间，出现砖红色沉淀的原溶液为乙醛，未出现砖红色沉淀的为乙醇；变澄清的一组是乙酸和甲酸，分别向其中继续加入一定量的新制的氢氧化铜并加热，出现砖红色沉淀的为甲酸，未出现砖红色沉淀的为乙酸（合理即可）。（3）设计实验证明甲酸中混有甲醛。取少量样品，向其中加入足量的氢氧化钠溶液，反应后加热溶液，将蒸气通入银氨溶液中，水浴加热，若出现银镜现象，则证明甲酸中混有甲醛。2.[模块融合][山东高考改编]下列操作不能达到实验目的的是（B）目的操作A除去苯中少量的苯酚加入适量NaOH溶液，振荡、静置、分液B证明酸性：碳酸＞苯酚将盐酸与NaHCO3混合产生的气体直接通入苯酚钠溶液C除去碱式滴定管胶管内的气泡将胶管弯曲，挤压胶管内玻璃球将气泡排出D配制用于检验醛基的氢氧化铜悬浊液向试管中加入2mL10％NaOH溶液，再滴加数滴2％CuSO4溶液，振荡解析苯酚能与NaOH反应生成苯酚钠，经振荡、静置、分液可分离出苯层，达到除去苯中少量苯酚的目的，A项正确；盐酸与NaHCO3反应生成的CO2中混有HCl杂质，HCl的存在干扰CO2与苯酚钠的反应，即无法证明酸性：碳酸＞苯酚，B项错误；除去碱式滴定管胶管内的气泡，需将胶管弯曲，用手挤压玻璃球，便于排出气泡，C项正确；配制Cu（OH）2悬浊液时应向过量的NaOH溶液中逐滴加入少量CuSO4溶液，D项正确。3.[结合陌生有机物考查][2021北京]我国科研人员发现中药成分黄芩素能明显抑制新冠病毒的活性。下列有关黄芩素的说法不正确的是（A）黄芩素A.分子中有3种官能团B.能与Na2CO3溶液反应C.在空气中可发生氧化反应D.能与Br2发生取代反应和加成反应解析4.某物质可能由甲酸、乙酸、甲醇和甲酸乙酯中的一种或几种组成，在进行鉴定实验时记录如下：①能发生银镜反应；②加入少许新制的Cu（OH）2，沉淀不溶解。下列叙述正确的是（A）A.一定含有甲酸乙酯，可能含有甲醇B.四种物质都存在C.一定含有甲酸乙酯和甲醇D.一定含有甲酸乙酯和甲酸解析题给四种物质中，能发生银镜反应的物质有甲酸和甲酸乙酯；加入少许新制的Cu（OH）2，沉淀不溶解，说明不含甲酸和乙酸。综上所述，该物质一定含有甲酸乙酯，一定不含甲酸和乙酸，无法确定是否含有甲醇。热点14常考的有机反应类型命题特点：化学键的变化是本质，试剂与条件是重要因素。取代反应（卤代、硝化、磺化、酯化、水解反应等）；加成反应；消去反应；还原反应（加氢或去氧）；氧化反应（加氧或去氢）；聚合反应（加聚反应和缩聚反应）。反应类型官能团、有机物（或类别）试剂、反应条件特点实质或结果加成反应碳碳双键或碳碳三键X2（X＝Cl、Br，后同），H2，HX，H2O（后三种需要催化剂）断一加二不饱和度减小取代反应饱和烃X2（光照）上一下一—X、—NO2取代与碳原子相连的氢原子苯X2（FeX3作催化剂）；浓硝酸（浓硫酸作催化剂）酯或油脂H2O（稀硫酸作催化剂，加热）；NaOH溶液（加热）生成羧酸（羧酸的钠盐）和醇—OH羧酸（浓硫酸作催化剂，加热）生成酯和水氧化反应C2H5OHO2（Cu或Ag作催化剂，加热）加氧去氢生成乙醛和水CH2CH2或C2H5酸性KMnO4溶液CH2CH2被氧化为CO2；C2H5OH消去反应醇羟基（有β－H）浓硫酸作催化剂，加热醇羟基、—X消去，产生碳碳双键或碳碳三键及小分子—X（有β－H）NaOH醇溶液，加热加聚反应碳碳双键、碳碳三键催化剂多合一原子利用率为100％缩聚反应含有两个或两个以上能发生缩聚反应的官能团催化剂多合一一般有小分子物质（H2O、HX等）生成1.[2021浙江]关于有机反应类型，下列判断不正确的是（C）A.＋HCl催化剂△CH2B.CH3CH（Br）CH3＋KOH醇△CH2CHCH3↑＋KBr＋C.2CH3CH2OH＋O2催化剂△2CH3CHO＋2HD.CH3COOH＋CH3CH2OH浓硫酸△CH3COOCH2CH3＋H2O解析乙炔与HCl的反应中碳碳三键变为碳碳双键，属于加成反应，A项正确；CH3CH（Br）CH3在KOH醇溶液、加热的条件下生成CH2CHCH3，属于卤代烃的消去反应，B项正确；CH3CH2OHCH3CHO为乙醇的催化氧化反应，C项错误；乙酸和乙醇生成乙酸乙酯的反应为酯化反应，属于取代反应，D项正确。2.[2021湖北]氢化可的松乙酸酯是一种糖皮质激素，具有抗炎、抗病毒作用，其结构简式如图所示。有关该化合物叙述正确的是（B）A.分子式为C23H33O6B.能使溴水褪色C.不能发生水解反应D.不能发生消去反应解析由题图可知该化合物的分子式为C23H32O6，A项错误；该化合物含有碳碳双键，能与溴发生加成反应而使溴水褪色，B项正确；该化合物含有酯基，能发生水解反应，C项错误；该化合物含有羟基，且与羟基相连碳原子的邻位碳原子上连有氢原子，故能发生消去反应，D项错误。3.[2023湖北]湖北蕲春李时珍的《本草纲目》记载的中药丹参，其水溶性有效成分之一的结构简式如图。下列说法正确的是（B）A.该物质属于芳香烃B.可发生取代反应和氧化反应C.分子中有5个手性碳原子D.1mol该物质最多消耗9molNaOH解析该物质中除C、H外还含有O元素，不属于芳香烃，A错误；该分子中含有的羧基、酯基、酚羟基均能发生取代反应，含有的碳碳双键、酚羟基均能发生氧化反应，B正确；该分子中含有4个手性碳原子，如图“*”所示：，C错误；1mol该物质含有7mol酚羟基、2mol羧基、2mol醇酯基，最多能消耗11molNaOH，D错误。4.[2023广东改编]根据化合物的结构特征，分析预测其可能的化学性质，完成下表。序号反应试剂、条件反应形成的新结构反应类型a浓硫酸，加热消去反应bO2、Cu，加热（或酸性KMnO4溶液）氧化反应（生成有机产物）解析中含有羟基，且与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子，所以其可在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成；与羟基相连的碳原子上有氢原子，所以其可在加热、铜的催化作用下被O2氧化生成，还可被酸性KMnO4溶液氧化生成。1.[与结构结合考查][2021江苏]化合物Z是合成抗多发性骨髓瘤药物帕比司他的重要中间体，可由下列反应制得。下列有关X、Y、Z的说法正确的是（D）A.1molX中含有2mol碳氧π键B.Y与足量HBr反应生成的有机化合物中不含手性碳原子C.Z在水中的溶解度比Y在水中的溶解度大D.X、Y、Z分别与足量酸性KMnO4溶液反应所得芳香族化合物相同解析A项，X中只有—CHO含有碳氧π键，故1molX中含有1mol碳氧π键，错误；B项，Y与HBr反应的产物为或，其中“*”标记的碳原子为手性碳原子，错误；C项，Z中含有的酯基为憎水基，Y中含有的羧基为亲水基，所以Z在水中的溶解度比Y在水中的溶解度小，错误；D项，X、Y、Z被足量酸性KMnO4溶液氧化得到的芳香族化合物均为，正确。2.[醛、酮在有机合成中的应用][2022全国甲]用N－杂环卡宾碱（NHCbase）作为催化剂，可合成多环化合物。下面是一种多环化合物H的合成路线（无需考虑部分中间体的立体化学）。回答下列问题：（1）A的化学名称为苯甲醇。（2）反应②涉及两步反应，已知第一步反应类型为加成反应，第二步的反应类型为消去反应。（3）写出C与Br2/CCl4反应产物的结构简式。（4）E的结构简式为。（5）H中含氧官能团的名称是硝基、酯基、（酮）羰基。（6）化合物X是C的同分异构体，可发生银镜反应，与酸性高锰酸钾反应后可以得到对苯二甲酸，写出X的结构简式。（7）如果要合成H的类似物H'（），参照上述合成路线，写出相应的D'和G'的结构简式、。H'分子中有5个手性碳（碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳）。解析（1）结合A→B的反应条件、A的分子式及B的结构简式可知A的结构简式为，其化学名称为苯甲醇。（2）反应②为苯甲醛与乙醛发生的羟醛缩合反应，该反应分两步进行，第一步通过加成反应生成，第二步发生消去反应得到。（3）由C的结构简式可知，C分子中存在碳碳双键，其与Br2/CCl4发生加成反应生成的物质的结构简式为。（4）结合B、F的结构简式及E的分子式可知E的结构简式为，苯甲醛先与E在强碱作用下反应得到，接着被还原为。（5）由H的结构简式可知H中含氧官能团的名称为硝基、酯基、（酮）羰基。（6）X是C的同分异构体，可发生银镜反应，说明X中含有醛基。结合苯甲醛、苯乙烯遇到酸性高锰酸钾均会转化为苯甲酸，化合物X与酸性高锰酸钾反应后可得到对苯二甲酸，可知化合物X为芳香族化合物，且有两个取代基，并处于对位，故满足条件的X的结构简式为。（7）对比H的结构简式与H'的结构简式可知，将D中的苯环替换为可得D'的结构简式为；同理将G中的苯环替换为氢原子可得G'的结构简式为。根据手性碳的定义可知，满足条件的手性碳用“*”表示为。1.[2021全国乙]一种活性物质的结构简式为，下列有关该物质的叙述正确的是（C）A.能发生取代反应，不能发生加成反应B.既是乙醇的同系物也是乙酸的同系物C.与互为同分异构体D.1mol该物质与碳酸钠反应得44gCO2解析该物质中含有碳碳双键，能发生加成反应，A项错误；同系物是指结构相似，分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的有机物，该物质不是乙酸、乙醇的同系物，B项错误；题给两种物质的分子式均为C10H18O3，但结构不同，二者互为同分异构体，C项正确；1mol该物质含有1mol羧基，与Na2CO3反应最多可得到0.5mol（22g）CO2，D项错误。2.[醛的特征反应]下列有关乙醛的银镜反应和乙醛与新制的Cu（OH）2反应实验的说法正确的是（A）A.实验前，试管应先用热的烧碱溶液洗涤，然后用蒸馏水洗涤B.向2％的稀氨水中滴入2％的AgNO3溶液，配得银氨溶液C.将乙醛滴入银氨溶液中，用酒精灯直接加热制银镜D.2mL1mol·L－1CuSO4溶液和4mL0.5mol·L－1NaOH溶液混合后加入0.5mL40％的乙醛溶液，加热，产生砖红色沉淀解析配制银氨溶液时，应向AgNO3溶液中滴加稀氨水至最初产生的沉淀恰好溶解，滴加顺序不能颠倒，B项错误；制取光亮的银镜必须用水浴加热，C项错误；根据题给CuSO4溶液和NaOH溶液的量知，CuSO4过量，而乙醛与新制的Cu（OH）2的反应要在碱性条件下进行，故不能产生砖红色沉淀，D项错误。3.[2023山东]抗生素克拉维酸的结构简式如图所示，下列关于克拉维酸的说法错误的是（D）A.存在顺反异构B.含有5种官能团C.可形成分子内氢键和分子间氢键D.1mol该物质最多可与1molNaOH反应解析由克拉维酸的分子结构可以看出，碳碳双键碳原子均连有不同的原子或原子团，因此克拉维酸存在顺反异构，A正确；分子结构中含有醚键、酰胺基、碳碳双键、羟基和羧基共5种官能团，B正确；克拉维酸分子结构中含有羟基和羧基，能形成分子内和分子间氢键，C正确；克拉维酸分子结构中的羧基和酰胺基都能与NaOH反应，1mol该物质最多可与2molNaOH反应，D错误。4.[2023上海]使用下图装置制备乙酸乙酯，下列说法正确的是（C）A.将C2H5OH缓缓加入浓H2SO4B.X溶液是NaOH溶液C.球形干燥管的作用是防倒吸D.试管中油层在下面解析应将浓硫酸缓慢加入乙醇中，A错误；X溶液应为饱和碳酸钠溶液，NaOH溶液会使生成的乙酸乙酯水解，B错误；球形干燥管可防止倒吸，C正确；乙酸乙酯密度比水小，所以油层在上面，D错误。5.[2024贵州黔南模拟改编]某药物的合成中间体结构如图所示，有关该有机物的说法错误的是（C）A.该物质分子式为C14H14O4B.1mol该有机物和氢气加成，最多消耗6molH2C.1mol该有机物和碳酸钠溶液反应，最多消耗0.5molNa2CO3D.该物质能发生银镜反应，还能使酸性高锰酸钾溶液褪色解析由结构简式可知，该物质分子式为C14H14O4，A项正确；该有机物中含有1个碳碳双键、1个酮羰基、1个醛基和1个苯环，和氢气加成时1mol该物质最多消耗6molH2，B项正确；1mol该物质最多可消耗1molNa2CO3生成有机酸钠和NaHCO3，C项错误；该物质含有醛基，能发生银镜反应，含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D项正确。6.[2024南京师大附中开学考试改编]对羟基苯甲醛的结构为，下列关于该有机物的说法不正确的是（D）A.能与HCHO发生缩聚反应B.能与HCN发生加成反应C.1mol对羟基苯甲醛与足量新制Cu（OH）2反应生成1molCu2OD.与足量H2加成的产物中含手性碳原子解析A项，对羟基苯甲醛能与HCHO发生缩聚反应，正确。B项，对羟基苯甲醛中的醛基能与HCN发生加成反应，正确。C项，1mol—CHO～2molCu（OH）2～1molCu2O，1mol对羟基苯甲醛中含有1mol—CHO，所以1mol对羟基苯甲醛与足量新制Cu（OH）2反应生成1molCu2O，正确。D项，手性碳原子是连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子，对羟基苯甲醛与足量H2加成的产物为，不含手性碳原子，错误。7.[2024江西抚州检测改编]有机化合物X与Y在一定条件下可发生反应生成Z，反应方程式如下：下列有关说法正确的是（A）A.有机物X与Y生成Z的反应属于加成反应B.有机物Y分子中最多有9个原子在同一平面上C.1molZ的芳香族同分异构体最多能与1molNa反应D.Z在酸性条件下水解生成和CH3OH解析根据题给反应方程式可知，有机物X与Y生成Z的反应属于二烯烃的1，4－加成反应，A正确；根据乙烯分子中6个原子共平面、甲醛分子中4个原子共平面、单键可以旋转，可知中除了甲基上的两个H原子不能与其他原子共面，其他10个原子均可能在同一平面上，B错误；Z的不饱和度为4，其芳香族同分异构体中苯环的不饱和度也是4，故两个O原子能以羟基或酚羟基的形式存在，则1molZ的芳香族同分异构体最多能与2molNa反应，C错误；根据酯水解的反应原理，水解后18O应该出现在CH318OH中，D8.[2024江苏三校联考]药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：＋一定条件＋H2O下列有关叙述正确的是（B）A.贝诺酯分子中有三种含氧官能团B.可用FeCl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚C.乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应D.贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠解析贝诺酯分子中含有酯基、酰胺基两种含氧官能团，A项错误；乙酰水杨酸不含酚羟基，而对乙酰氨基酚含有酚羟基，故可利用FeCl3溶液鉴别二者，B项正确；乙酰水杨酸含有羧基，能与NaHCO3溶液反应，但对乙酰氨基酚不含羧基，不能与NaHCO3溶液反应，C项错误；贝诺酯与足量NaOH溶液共热，酰胺基和酯基都能发生水解，产物为、CH3COONa和，D项错误。9.[2024山东菏泽模拟改编]肉桂酸是一种香料，具有很好的保香作用。利用苯甲醛与乙酸酐发生Perkin反应可制备肉桂酸，该反应在无水条件下进行。下列说法错误的是（B）＋CH3COOH＋（肉桂酸）A.苯甲醛和肉桂酸均能使酸性高锰酸钾溶液褪色B.肉桂酸与安息香酸（）互为同系物C.可以利用银镜反应检验粗产品中是否含有苯甲醛D.碱性环境有利于反应正向进行解析苯甲醛中含有醛基，肉桂酸中含有碳碳双键，二者都能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使溶液褪色，A正确。肉桂酸中含有碳碳双键，安息香酸中不含碳碳双键，二者结构不相似，不互为同系物，B错误。由题给反应可知，所涉及的物质中只有苯甲醛中含有醛基，故可以利用银镜反应检验粗产品中是否含有苯甲醛，C正确。产物为两种羧酸，碱性环境有利于反应正向进行，D正确。10.[2023江苏]化合物Z是合成药物非奈利酮的重要中间体，其合成路线如下：下列说法正确的是（D）A.X不能与FeCl3溶液发生显色反应B.Y中的含氧官能团分别是酯基、羧基C.1molZ最多能与3molH2发生加成反应D.X、Y、Z可用饱和NaHCO3溶液和2％银氨溶液进行鉴别解析X分子结构中含有酚羟基，可与FeCl3溶液发生显色反应，A错误；Y中的含氧官能团为醚键和酯基，不含羧基，B错误；Z分子中的苯环和醛基均能与H2发生加成反应，因此1molZ最多能与4molH2发生加成反应，C错误；X分子结构中含有羧基，而Y、Z分子结构中不含羧基，羧基能与NaHCO3溶液反应产生CO2气体，因此可用NaHCO3溶液鉴别出X，Z分子结构中含有醛基，而Y分子结构中不含有醛基，醛基可与2％银氨溶液反应产生银镜，因此可用2％银氨溶液鉴别出Z，D正确。11.酯M可发生如图所示的转化：下列说法正确的是（A）A.M分子可能的结构有2种B.N及其同分异构体中能够发生催化氧化的有4种C.可用酸性高锰酸钾溶液鉴别N和PD.Q的同分异构体中能发生银镜反应的有8种解析酯在酸性条件下水解产生醇和羧酸，醇可发生连续的催化氧化反应生成羧酸，根据图示转化关系，知N为醇、P为醛、Q为羧酸，且N、Q均含有4个碳原子，N能被氧化为醛，则N的羟基所连碳原子上有2个H原子，N可以为CH3CH2CH2CH2OH或，对应的Q为CH3CH2CH2COOH或，故M分子可能的结构有2种，A项正确；N的分子式为C4H10O，其能发生催化氧化的同分异构体为醇，且分子中与羟基相连的碳原子上有氢原子，则符合条件的有CH3CH2CH2CH2OH、、CH3CH2CH（OH）CH3，共3种，B项错误；N含有羟基，P含有醛基，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C项错误；Q的分子式为C4H8O2，其同分异构体能发生银镜反应，则含有醛基或甲酸酯基，可以为OHC—CH2OCH2CH3、OHC—CH2CH2OCH3、、OHC—CH（OH）CH2CH3、OHC—CH2CH（OH）CH3、OHC—CH2CH2CH2OH、、、、，共10种，D项错误。12.[酯的制备及结构、性质]某有机化合物X（C7H8O）与另一有机化合物Y发生如下反应，生成化合物Z（C11H14O2）：X＋Y浓硫酸△Z＋H2请回答下列问题：（1）已知X不能与FeCl3溶液发生显色反应，则X是D（填标号）。 A B C D（2）Y的分子