化学农药环境安全评价试验准则 第4部分：土壤吸附解吸试验 征求意见稿

1化学农药环境安全评价试验准则第4部分：土壤吸附/解吸试验警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证本文件适用于为化学农药登记而进行的土壤吸附/解吸试验，不适用于极易降解、挥发GB/T32726-2016土壤质量-NY/T52土壤水分测定法ISO11274土壤质量持水能力的测定实验室方法（Soilquality-Determinationofwater-retentioncharacteristic-Laboratorym23.13.2分配系数distributioncoefficient，kd在固液两项间的分配达到平衡时，被试物在固液两相间的浓度之3.3弗仑德利奇吸附系数Freundlichadsorptioncoefficient,kf液相中平衡浓度为1μg/mL时，固相中3.4有机碳吸附系数organiccarbonadsorptioncoefficient,koc/kfoc将kd或kf按吸附剂的有机碳含量归一化。3.5选取有机碳含量、黏粒含量及pH等参数有显著差异的土壤，加入0.01mol/LCaCl2溶液，衡法测定土壤的吸附系数和解吸系数。可采用间接法或直接法a)间接法：将被试物用0.01mol试验应在20℃~25℃恒温条件下进行。36.2供试土壤b)土壤有机碳含量宜≥0.3%，但应≤10%；6.2.2.1不应采集4年内使用过被试物或与被试物结构类似农6.2.2.3应记录采集区的地理位置、植被、农药和肥料使用情况及其他污染情况。土壤采集后应去除较大的动植物残体和石块，然后过2mm筛，在室温下（宜为20℃~25℃之间）风干，充分混匀。过筛时不应过分碾压土壤改变土壤的原始结构，防止改变土壤的原始结47.3液体闪烁计数仪、氧化燃烧仪等放射性检测仪器。8.1.2使用同位素标记的被试物时，其放射化学纯度应≥95%；使用非标记的被试物时，其纯度应≥b)有机溶剂中的溶解度；f)在黑暗条件下的化学稳定性（水解h)解离常数（对于易质子化或去质子化的被试物8.2对照物59.1.2被试物水中溶解度较低时（溶解度＜10-4g/L）可采用以下两种方法：a)适当使用助溶剂。助溶剂应满足以下条件：），b)将被试物溶于有机溶剂，取一定体积加入到土壤和0.9.2.1确定最佳水土比9.2.1.1试验设计称取适量土壤，以一定比例与0.01mol/L9.2.1.2水土比设置9.2.1.3被试物添加9.2.1.4对照组设置6同时设置以下对照处理置于与试验体系完全相同的条件和步骤下，以验证被试物在0.01mol/La)未添加土壤的被试物溶液（0.01mol/LCaCl2）的对照处理；9.2.1.5水相浓度分析a)并行法：制备一系列水土比相同的样品，根据试验所需的时间间），），9.2.1.6吸附率计算9.2.2吸附平衡时间和平衡状态下吸附量的测定根据9.2.1，Ati或cs-时间关系图可以估算吸附平衡时间和在平衡状态下被吸附的被试物的量（详9.2.3试验容器的表面吸附和被试物的稳定性9.3.2计算每个时间点Ati和（或）时间间隔AΔti的吸附率，并绘制与时间对应的曲线。计算平衡状态下的吸附常数kd和土壤吸附系数koc。9.3.3如计算得出的kd<0.3mL/g，7壤质量的吸附量绘制被试物平衡浓度曲线。采用弗仑德利奇（Freundl9.4.2解吸动力学试验mol/LCaCl2溶液振荡至吸附平衡后，离心去除溶液CaCl2溶液。振荡混合物直至解吸平衡。9.4.2.2计算每个时间点Ati和/或时间间隔A∆ti的吸附率，并绘制与时间对应的曲线。在吸附平衡时间的2倍以内达到解吸平衡，且总解吸量大于吸附量的75%时，认为吸附是可逆的。9.4.3解吸附等温线状态下仍吸附在土壤上的被试物含量和水相中被试物的浓度函数绘图（见第10章），采用Freundlich等被试物性质稳定且在容器壁上不明显吸附时，按公式（1）计算每个时间点tiAti——ti时间点的吸附率（%8m(ti)——ti时间点土壤上吸附的被试物的质量，单位为微克(μgm0——试验开始时，试管中被试物的质量，单位为微克(μg）。 C0——与土壤接触的试验溶液的初始质量浓度，单位为微克每毫升(µg/mLCs(ti)——在时间点ti时水相中被试物的质量浓度，单位为微克每毫升(µg/mL）；a)按公式（4）计算在第n个时间间隔∆tn=tn−tn−1内土壤吸附被试物的量。mds(∆tn)——在时间间隔∆tn内土壤吸附被试物的质量，单位为微克(µgms(tn)——在时间tn上试样(V)被试物的质量，单位为微克(µgV——测量的被试物的体积，单位为毫升（mLA∆ti——时间间隔为∆ti的相应吸附率（%2)按公式（6）计算得出时间点ti上的吸附率。b)按公式（7）计算在平衡稳定时间teq时土壤吸附的被试物9n∆ti=1mds(eq)——吸附平衡时土壤吸附的被试物的质量，单位为微克(μgms(eq)——吸附平衡时水相中被试物的质量，单位为微克(μgn∆ti=1Aeq——吸附平衡时的吸附率（%）。10.2吸附平衡时土壤吸附的被试物含量c(eq)——吸附平衡时土壤吸附的被试物含量，单位为微克每克(μg/gcs(eq)——吸附平衡时溶液相中被试物的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL），采用间接法msoil——土壤质量，以土壤干重计，单位为克（g10.3分配系数m(eq)——吸附平衡时土壤吸附的被试物的质量，单位为微克(µgms(eq)——吸附平衡时水相中被试物的质量，单位为微克(μgAeq——吸附平衡时的吸附率（%）。c(eq)=kfadscs(eq)1⁄n lgc(eq)=lgkfads+1⁄ncs(eq) kfads——Freundlich吸附系数；只有当1/n=l时，系数维度为mL/g；其他情况下，系数维度需将斜率1/n引入(μg1-1/n·mL1/n·g-1）。10.5有机碳吸附系数10.5.1将kd按土壤的有机碳含量归一化，以koc表示，见公式（14）10.5.2将kfads按土壤的有机碳含量归一化，以kfoc表示，见公式（15）mE——试验土壤和容器壁萃取出的被试物总量，单位为微克(μgc0——与土壤接触的试验溶液初始浓度，单位为微克每毫升(μg/mLvrec——吸收平衡后回收的上清液的体积，单位为毫升（mL）。10.7解吸率Dti——时间点ti解吸率，%；m(eq)——吸附平衡时土壤中吸附被试物的量，单位为μg。1)按公式（18）计算由于体积置换不完全导致m——由于体积置换不完全导致残留在体系内的被试物的质量，单位为微克(µgms(eq)——吸附平衡时水相中被试物的质量，单位为微克(µg）；ms(ti)——在时间点ti解吸的被试物的质量，单位为微克(µg）。m(ti)——在时间点ti上，用于分析的水相体积vri中被试物的质量，单位为微克(µg3)按公式（20）计算时间间隔∆ti期间解吸i−1j=1ms(∆ti)——时间间隔∆ti期间解吸的被试物的质量，单位为微克(µg）。2)按公式（22）计算在时间间隔∆ti期Dti——时间点ti的解吸率（%换解吸动力学试验之后从试管中取出的上清液的体积（VR解吸动力学试验期nVT——串行方法进行的解吸动力学试验中与试验体m——由于体积置换不完全导致残留在体系内的被试物的质量，单位为微克(μg）。1)按公式（26）计算在第n个时间间隔∆tn=tn−tn−1内解吸被试物的量。2)按公式（27）计算时间tn仍吸附在土壤表面的被试物质n−13)按公式（28）计算第n个时间间隔∆tn的解吸率Dti。4)按公式（29）计算得出时间点ti上的解吸率Dti。m(∆tn)——在时间间隔∆tn之后仍吸附在土壤上的被试物的质量，单位为微克(µgms(∆tn)——在时间间隔∆tn期间解吸的被试物的质量，单位为微克(µgm(tn)——时间tn仍吸附在土壤表面的被试物质量，单位为微克(µgm(eq)——解吸平衡时仍吸附在土壤上的被试物含量。5)按公式（30）计算由于体积置换不完全导致残留在体系内的被试物的质量。10.8解吸系数（kdes）kdes——解吸系数，单位为毫升每克（mL/gms(eq)——解吸平衡时从土壤中解吸的被试物的总量，单位为微克(μg10.9解吸平衡时土壤吸附残留被试物的含量按公式（32）计算解吸平衡时土壤吸附残留被试c(eq)——解吸平衡时土壤中残留被试物的含量，单位为微克每克(μg/g10.10解吸平衡时解吸出来的被试物的总质量按公式（33）计算解吸平衡时解吸出来的被试物m(eq)——解吸平衡时溶液相中分析检测出被试物的量，单位为微克(μgms(eq)——吸附平衡时溶液中被试物的质量，单位为微克(μgVrF——解吸平衡时，为测量被试物的质量而从试管中抽取出来的溶液体积，单位为毫升（mLc(eq)=kfdes×cs(eq)1⁄n lgc(eq)=lgkfdes+1⁄nlgcs(eq) n——回归常数；cs(eq)——解吸平衡时溶液相中被试物的质量浓度(μg/mL）。（0.01mol/L）溶液和土壤，振荡4h，离心分离出水相，在水相中土壤基体效应。被试物回收率应为90%~11.2分析方法的重现性11.3分析方法的灵敏度4)储存时间和储存条件。5)吸附等温线、解吸等温线图及分配系数kd、koc或kfoc相关系数等；试验流程A.1试验流程通过图B.1方法可选择适当的水土比。在该图中，假定吸附方程是R=msoil/，Aeq/100=图B.1不同吸附率下水土比与kd的关系土比，以便在溶液中保留一定量的被试物。但是当缺乏适宜的分析方法时，可应用基于pow值的估算技术来预测kd值(附录C)。此估算方法适用于pow<C.1koC或kom估算方法。估算方或kom