高中化学训练【烃与卤代烃】

煌与卤代煌

【课标要求】

1,掌握烷、烯、焕和芳香煌的结构与性质，掌握卤代煌的结构与性质,以及与

其他有机物的相互转化。

2.了解睡类及煌的卤代衍生物的重要应用以及煌的卤代衍生物合成方法。

【学科素养】

1.宏观辨识与微观探析：认识煌的多样性，并对煌类物质进行分类，能从不同

角度认识煌和卤代煌的组成、结构、性质和变化，形成结构决定性质的理念。

2.证据推理与模型认知：官能团的性质及结构决定有机物的性质，要建立结构

模型。

知谓推架为教师备课、授课

教师独具•建构体系Q提供丰富教学资源

（通式::C“H2“T心1）:结构特点:以c—C键相愿

（（匕学性由:取代反应、氧化反应、分解反应

（通式:C“HM心2）:官能团:"=^）—色

［化学性质:加成反应、氧化反应、加聚反应）一(

烧

和

［烯田的顺反异构:顺式;结构、反式丽卜-脂

此

肪L（芳香殍的主要来源:石油和煤〕

烧代

乙烯的实验室制备:QHQH器T器烧

N表示:R-X;方能kl:-x（x代表F、CLBr.I））

〕

闽-（根据卤根原广的不同分类:;

［通式:（：/加.乂〃*2）;宜能团:一gC-1-----；:氟代均氯代煤浪代煌」盛代煌）

1—代」-------------------------

取代反应:NaOH的水溶液、川画

（化学性陵:加成反应、辄化反应.加聚反应）——

-（化学性质

消去反应:NaOH的醉溶液、加同

（乙烘的实验室制备:CaC2+2FhO-Ca（OH）?+C2Hd）

命题分析

分析近五年高考试题，高考命题在本讲有以下规律：

1.从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要

有以下两个方面：

⑴煌的组成、结构和性质。

⑵卤代煌的组成结构特点和性质。

2.从命题思路上看，侧重卤代烧在有机合成中的应用考查。

备考策略

根据高考命题特点和规律，复习时要注意以下几个方面：

1.以烷、烯、焕和芳香煌的代表物为例，比较它们在组成、结构和性质上的差

异。

2.了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及应用。

3.了解卤代煌的典型代表物的组成和结构特点以及它们与其他有机物的相互联

系。

4.了解加成反应、取代反应和消去反应。

5.举例说明粒类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。

考点一：烷烧、烯煌与快睡(基础性考点)

----必备知识•夯实

一、烷粒的结构

1.脂肪煌的分类

煌是仅由C、H两种元素组成的有机化合物,又叫碳氢化合物。

根据脂肪睡的结构，人们把含有双键或三键等不饱和键的脂肪煌称为不饱和脂

肪粒，简称不饱和烧,主要包括烯煌、焕煌等；把不含不饱和键的脂肪煌称为

饱和脂肪粒，简称饱和煌,主要包括烷会。

2.烷煌的结构与通式

碳原子之间以单键结合成链状，剩余的价键均与氢原子结合，使每个碳原子的

化合价都充分利用，达到饱和。通式为C,H2„+2O

＞深思考

烷煌分子中所有的碳原子都在同一条直线上吗？

提示：烷粒分子中碳碳结合成链状，链状不是呈“直线状"而是呈锯齿状，链上

还可分出支链。如下图所示：

二、烷烧的性质

1.物理性质

⑴熔、沸点：随着分子中碳原子数目的增多，熔、沸点逐渐升高。

(2)密度：随着分子中碳原子数目的增多，密度逐渐增大，但都小王水的密度。

⑶溶解性：烷煌难溶于水，易溶于有机溶剂。

2.化学性质

烷煌的化学性质稳定，常温下不与强酸、强碱、高镒酸钾溶液等发生反应。

⑴氧化反应——可燃性：

烷烧燃烧的通式为CnH2n+2+02nCO2+(n+1)H2Oo

⑵取代反应：烷粒在诞条件下能与氯气、溪蒸气等发生取代反应。如甲烷与

氯气反应生成一氯甲烷的化学方程式为CH4+C12^^>CH3CI+HCI。

>微点拨烷煌取代反应的注意点

①烷峰与卤素单质发生取代反应时，其卤代产物的种类复杂，一卤代物的数目

可按等效氢的数目计算；二卤代物的数目可按“定一移一”法书写计算。

②在光照条件下，烷煌只能与卤素单质发生取代反应，不能与卤素单质的水溶

液反应。

③烷晚与卤素单质的取代反应是逐步进行的，不会停留在每一步。如一氯乙烷

会继续与氯气反应生成二氯乙烷、三氯乙烷等。故一卤代烷通常不用烷煌与卤

素单质反应来制取。

⑶裂解反应：烷煌在隔绝空气加强热的条件下可以分解成碳原子数较少的烷庭

和烯度。

催化剂,催化剂,

>

如C4H10*C2H4+C2H6,C4H10CH4+C3H6。

>深思考

分子式符合通式C〃H2"+2的两种有机物一定互为同系物吗？

提示：不一定。分子式符合通式C"H2〃+2的有机物，若碳原子数不同，都属于烷

煌，结构相似，互为同系物；若碳原子数相同，碳架结构不同，则为同分异构

体。

三、烯烧、焕煌的结构及组成

1.烯煌结构及组成

(1)乙烯：分子式为C2H4,结构简式为CH2=CH2O

⑵烯麻：分子中含有碳碳双键的一类脂肪麻。烯煌的官能团为碳碳双键。分子

中含有一个碳碳双键的烯粒的通式：CH?4论2)。

2.快煌结构及组成

⑴乙焕：分子式为C2H2,结构简式为HCzCHo

⑵焕煌：分子中含有碳碳三键的一类脂肪烧。焕煌的官能团为碳碳三键。分子

中含有一个碳碳三键的焕煌的通式：C〃H2〃-2(/2)。

四、烯煌、快煌的性质

1.物理性质

烯煌(快煌)随着碳原子数的增多，烯煌(快煌)的沸点逐渐升高,液态烯煌(焕煌)

的密度逐渐增大。但都比水的密度小,均丕溶于水。

2.化学性质

⑴烯煌的化学性质

①氧化反应：

a.烯粒能使酸性高镒酸钾溶液褪色。

b.可燃性：GHz”+yO2基处nCO2+nH2Oo

②加成反应：CH3—CH=CH2+Bn—CH3—CHBr—CHzBr。

-ECH2—CHi

③加聚反应：〃CH2=CH—CH3催凝鼠.

⑵焕粒的化学性质

①氧化反应：

a.可燃性：快烧燃烧的通式：

3--1占恢

C〃H2"-2+〃CO2+(〃-1)-0。

b.能被氧化剂氧化：通入酸性KMnCU溶液中，溶液紫色褪去。

②加成反应：

CH三CH+Br2-»CHBr=CHBr；

CHBr=CHBr+Br2->CHBr2—CHBr2；

CH三CH+HC1CH2=CHCL

③加聚反应：在一定条件下焕煌可以发生加聚反应。

＞深思考

(1)烯粒能使酸性高镒酸钾溶液及溪水褪色，其原理是否相同?

提示：不同,烯煌能使酸性高镒酸钾溶液褪色是发生了氧化反应，而烯峰使溪

水褪色是发生了加成反应。

(2)如何区分乙烷和乙烯？如何除去乙烷中混有的乙烯？

提示：溪水(溪的四氯化碳溶液)、酸性高镒酸钾均可区分乙烷和乙烯；褪色的是

乙烯，不褪色的是乙烷；除去乙烷中混有的乙烯只能用溪水，酸性高镒酸钾能

够氧化乙烯产生新的气体杂质CO2,滨的四氯化碳溶液能溶解乙烷。

(3)丙烯与HBr加成的产物有几种？主要产物是什么？有什么规则？

CH3—CHCH3

提示：2种；Br；不对称烯粒与卤化氢加成时，一般氢加到含氢多的

不饱和碳原子一侧,即马氏规则。

五、石油的分储

1.石油的物理性质和成分

⑴颜色状态：黄绿色至黑遏色的黏稠液体。

⑵组成：主要是由气态烧、液态煌和固态煌组成的混合物。其成分主要是超

和环烷烧，有的含芳香煌。

2.天然气的成分

天然气主要成分是更烷，有的地区的天然气中则含有乙烷、丙烷和丁烷等。

3.石油的分福

⑴原理：利用烷烧沸点的不同，可对石油加热，使其汽化，然后再按沸点的不

同，分离出不同的福分。

⑵分类：分储根据所需要的微分不同，可以分为常压分储和减压分储。

①常压分播所得的微分的主要成分是石油气、汽油、煤油、轻柴油等,这些储

分中煌的沸点相对较低，分子中所含碳原子数较少。常压分福中未被蒸发的剩

余物质叫作重油。

②减压分储是利用低压时液体的潴点降低的原理，使重油中各成分的沸点降低

而进行分福，避免高温下有机物的炭化。减压分储能把常压分储中得到的重油

中的煌进行分离。在压强较低时，重油中的烧会在较低温度下汽化，避免了升

高温度带来的使粒分解和损害设备等情况。减压分储可以得到重油、柴油、润

滑油、石蜡、燃料油等储分，未被汽化的剩余物质为沥青。

深思考

石油分储得到的微分是纯净物吗?

提示：不是。微分是由不同沸点范围的烷粒组成的，因此微分是混合物。

六、石油的裂化与裂解

1.石油的裂化

⑴原理：使长碳链的米在高温下反应生成短碳链煌的方法。属于化学变化。

(2)目的：提高汽油、煤油等轻质油的产量。

⑶分类：热裂化和催化裂化。

(4)裂解：同裂化原理相同，由轻质油生产气态烯煌,又称深度裂化。裂解的目

的：得到以“三烯”(乙烯、丙烯、丁二烯)为主的短链不饱和烧,为石油化工提供

原料。其中乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的标志。

2.催化重整和加氢裂化

⑴目的：提高汽油等轻质油品质。

⑵产品：催化重整是获得苣查庭的主要途径。

3.环境保护

石油化工，科学家正在积极探索“全合成、零排放”的绿色化学工艺，开发对环境

友好的产品、控制设备和仪器。

＞深思考

裂化与裂解的原理相同，其目的也相同吗？

提示：裂化与裂解的原理相同，但目的不同。裂化目的是提高从石油得到的汽

油等轻质油的产量；裂解的目的是得到气态烯煌。

关键能力•进阶

•命题角度一：脂肪粒的结构与性质

1,下列关于有机物的认识正确的是()

AC2H6与氯气发生取代反应、C2H4与HC1发生加成反应均可得到纯净的C2H5cl

B.将甲烷和乙烯的混合气体通过盛有浓溪水的洗气瓶，即可提纯甲烷

C.乙烯分子结构中含有碳碳双键，苯分子中不含碳碳双键，但两者均可以发生

加成反应

D.将混合气体通过足量的酸性KMnCU溶液，可除去乙烷中混有的乙烯，提纯

乙烷

【解析】选C°C2H6与氯气反应得到的取代产物不唯一，不能得到纯净的C2H50,

A错误；浓溪水易挥发，气体通过浓溪水时会带出溪蒸气，B错误；苯环中的碳

碳键是一种介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特的键，也能够发生加成反应，C

正确；乙烯可被酸性高镒酸钾溶液氧化生成CO2气体，会引入新杂质，D错误。

2.有8种物质：①乙烷；②乙烯；③乙块；④苯；⑤甲苯；⑥溪乙烷；⑦聚丙

烯；⑧环己烯。其中既不能使酸性KMnO4溶液褪色，也不能与滨水反应使溪水

褪色的是（）

A.①②③⑤B.④⑥⑦⑧

C.①④⑥⑦D.②③⑤⑧

【解析】选C。甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色；乙烯、乙快、环己烯既能使酸

性KMnCU溶液褪色又能与溪水反应使溪水褪色；乙烷、苯、溪乙烷、聚丙烯既

不能使酸性KMnO4溶液褪色也不能与溪水反应而使漠水褪色。

•命题角度二：乙烯、乙焕的实验室制法

3.化学小组设计在实验室中制取乙烯并验证乙烯的不饱和性。利用如图所示装

置值B分夹持装置略去）不能达到相应实验目的的是（）

Inmiv

A.利用装置I制取乙烯

B.利用装置II除去乙烯中的CO2和SO2

C.利用装置III收集乙烯

D.利用装置IV验证乙烯的不饱和性

【解析】选C。利用无水乙醇和浓硫酸加热发生消去反应生成乙烯，装置图是制

备乙烯的发生装置，可以实现，选项A不符合；二氧化碳和二氧化硫是酸性氧

化物，除去乙烯中的二氧化碳、二氧化硫，可以通过氢氧化钠溶液除去，利用

装置n除去乙烯中的CO2和SO2,可以实现,选项B不符合；排水法收集难溶

气体，导气管应短进长出，装置图中气体流向是长进短出，不能收集到气体，

不能实现收集乙烯，选项C符合；冷水中乙烯和溪的四氯化碳溶液发生加成反

应，溶液颜色变浅或消失，观察到明显现象，可以利用装置w验证乙烯的不饱

和性，选项D不符合。

4.下图为实验室制取乙快并验证其性质的装置图。下列说法不合理的是（）

A.逐滴加入饱和食盐水可控制生成乙快的速率

B.用滨水验证乙焕的性质，不需要除杂

C.酸性KMnO4溶液褪色，说明乙快具有还原性

D.将纯净的乙焕点燃，有浓烈的黑烟，说明乙快不饱和程度高

【解析】选B。电石跟水反应比较剧烈，若向电石中滴加饱和食盐水，电石与水

反应，消耗水，使得NaCl在电石表面析出，减少了电石与水的接触，减缓了反

应速率，故A正确；乙快气体中混有的硫化氢可以被Br2氧化，对乙焕性质的

检验产生干扰，所以应用硫酸铜溶液洗气，故B错误；酸性KMnCM溶液具有强

氧化性，乙快使酸性KMnCU溶液褪色，表现了乙焕的还原性，故C正确；对于

煌类物质而言，不饱和程度越高，则含碳量越高，火焰越明亮，烟越浓，乙焕

含有碳碳三键，是不饱和程度较高的煌类物质，故D正确。

・命题角度三：粒的燃烧规律

5.等质量的下列煌完全燃烧，消耗O2最多的是（）

A・C3H6B.C2H6C.C6H6D.C3H8

【解析】选B。已知反应关系式：4H~O2~2H2O,C~O2~CO2,则有4gH消

耗1mol02,12gC消耗1molO2,可知等质量的煌完全燃烧时，烧分子中氢元

素的质量分数越大，耗氧量越大。A、B、C、D中烧的最简式可分别写作CH2、

CH3、CH、CH2.67,则氢元素质量分数：c2H6>C3H8>C3H6>C6H6,所以耗氧量

最大的是c2H6,B正确。

6.两种气态烧的混合物6.72L（标准状况）,完全燃烧生成0.48molCO2和10.8g

H2O,则该混合建中（）

A.一定不存在乙烯B.一定不存在甲烷

C.一定存在甲烷D.一定存在乙烯

【解析】选配混合物的物质的量为此扁=0.3mH,燃烧产物中所含有

的碳、氢原子的物质的量分别为=0.48mol/(H)=2x10-8g=1.2mol,

18g-mol"

则1mol该混合物中含1.6molC、4molH,即平均分子式是C16H4,根据平均

碳原子数推得一定有甲烷，而甲烷的氢原子数是4,混合物的平均氢原子数也是

4,则另一种姓是碳原子数大于或等于2、氢原子数等于4的气态煌,即可能有

C2H4或C3H4。

考点二：芳香煌(基础性考点)

必备知识•夯实

1.芳香化合物

⑴芳香化合物是指含有茎坯的有机化合物，并不是指具有芳香气味的有机物。

钮是芳香化合物最基本的结构单元。

(2)芳香煌是芳香碳氢化合物的简称,茎是最简单的芳香煌。

2.苯的组成、结构与性质

⑴组成与结构

①苯分子中6个H核的核磁性完全棍圆，6个氢原子所处的化学环境完全相园。

②苯的分子式为C6H6，其分子中的6个碳原子和6个氢原子都处于同一平面上,

为平面正六边形结构。

③大量实验表明，在苯分子中不存在独立的二n二和X我们常用凯库

勒式C表示苯的结构，但凯库勒式不能全面反映苯的结构，基于苯环的成键

特点,苯的结构又可以表示为C。

⑵物理性质

颜色状态气味密度溶解性挥发性毒性

有特殊气不溶于水，沸点比较

无色液态比水小有毒

味有机溶剂中低，易挥发

易溶

(3)化学性质

①苯在一定条件下可以与H2发生加成反应，试写出反应方程式：

催化剂

+3H—>

2△

②苯可燃烧，其反应的化学方程式为

2c6H6+1502点燃,12co2+6H20。

③取代反应

I.FeBn作催化剂，与液漠发生取代反应生成溪苯和邻二漠苯的化学方程式为

II.苯与浓硝酸、浓硫酸的混合物作用

60C时生成硝基苯的化学方程式为0+HN.震'CL'

100~110℃生成间二硝基苯的化学方程式为

NQ

0+2HNO］。詈袅匚NQ+2H?

深思考

⑴如何证明苯分子中的碳碳键是完全相同的？

提示：如果苯分子为单双键交替排列的结构，则苯的邻位二氯取代物应有2种：

C1

C用和亡厂“。而事实上苯的邻位二氯取代物只有1种，说明苯分子中的

碳碳键是完全相同的。

⑵苯分子中的碳碳键不饱和，因此苯与乙烯的性质相同，能够发生加成反应。

这种说法正确吗？为什么？

提示：不正确。苯环中的碳碳不饱和键不同于烯煌中的碳碳双键，尽管能够发

生某些加成反应，如与氢气可以发生加成反应，但条件不同，而且苯不能与澳

发生加成反应。

3.芳香煌的来源及其应用

(1)芳香煌最初来源于煤焦池中。

⑵随着石油化工的发展，通过石油化学工业中的催化重整和裂化等工艺可以获

得芳香煌。

⑶一些简单的芳香麻，如苯、甲苯、对二甲苯、乙苯等是基本的有机原料，可

用于合成炸药、染料、药品、农药、合成材料等。

4.苯的同系物

(1)组成和结构特点

①苯的同系物是苯环上的氢原子被烷基取代后的产物；

②分子中只有一个钮，侧链都是烷基；

③通式为C"H2〃-6(佗7)。

⑵常见的苯的同系物

名称结构简式分子式

甲苯C7H8

/^^CHCH

乙苯23CgHio

邻—甲苯C8H10

OCH3

HC-^^-CII

—甲苯间一甲苯33CsHio

HC^~^>CH

对—甲苯33C8HIO

(3)化学性质(以甲苯为例)

①氧化反应

a.燃烧反应式：C7H8+902基处7co2+4H2。。

—C—HO=c—OH

氧化

b.使酸性KMnCU溶液褪色

2,4,6鞭三硝基甲苯为淡黄色针状晶体，简称三硝基甲苯，俗称TNT,用于

国防和爆破。

5.乙苯的工业制备

CH2cH3

6.芳香煌的分类和实例（写出结构简式）

关键能力•进阶

•命题角度一.芳香煌的结构与性质

1.下图为有关苯的转化关系图：

氏/催化剂|④

Bn/FeBK浓HNO3,浓H2so4/50~60£

O2/燃烧[②

以下说法正确的是（）

A.反应①为取代反应，反应③为加成反应

B.反应②的现象是火焰明亮并带有浓烟

C.反应④的产物所有原子在同一平面上

D.反应④中1mol苯最多能与3mol凡发生加成反应，是因为苯分子中含有三

个碳碳双键

【解析】选B。反应①、③均为取代反应，A项错误；反应④的产物为环己烷,

所有原子不在同一平面上，C项错误；苯分子中不含碳碳双键，苯分子中的碳碳

键是一种介于碳碳单键与碳碳双键之间的独特的键，D项错误。

CH3CH3

2.已知碳碳单键可以绕键轴自由旋转，结构简式为Hsc/X]CH3的煌，

下列说法中不正确的是（）

A.等质量的该麻和甲烷均完全燃烧，耗氧量前者小于后者

B.该峰能使酸性高镒酸钾溶液褪色，属于苯的同系物

C.分子中至少有11个碳原子处于同一平面上

D.该煌的一氯取代产物为5种

【解析】选B。苯的同系物只含有一个苯环。

•命题角度二.芳香煌的同分异构体

3.下列有关同分异构体数目的叙述不正确的是（）

A.甲苯苯环上的一个氢原子被含3个碳原子的烷基取代，所得产物有6种

X

^jpCH=CH2

B.与＜（/互为同分异构体的芳香族化合物有6种

C.含有5个碳原子的某饱和链煌,其一氯取代物可能有3种

D.菲的结构简式为,它与硝酸反应，可生成5种一硝基取代物

【解析】选B。含3个碳原子的烷基有两种，甲苯苯环上的氢原子有三种，故产

物有6种，A正确；B项中物质的分子式为C7H8。,与其互为同分异构体的芳香

族化合物中有一种醇（苯甲醇）、一种醛（苯甲醛）、三种酚（邻甲基苯酚、间甲基苯

酚和对甲基苯酚），总共有5种，B错误；含有5个碳原子的烷煌有三种同分异

构体，正戊烷、异戊烷和新戊烷，其一氯代物分别为3、4、1种，C正确；由菲

的结构可以看出其含有5种氢原子，可生成5种一硝基取代物，D正确。

4.某煌的分子式为C.OH14,它不能使溪水褪色，但能使酸性KMnCU溶液褪色,

分子结构中只含有一个烷基，符合条件的煌有（）

A.2种B.3种C.4种D.5种

〃

【解析】选B。该煌的分子式为C10H14,符合分子通式CH2,L6,它不能使漠水

褪色，但可以使酸性KMnCU溶液褪色，说明它是苯的同系物。因其分子中只含

一个烷基，可推知此烷基为一C4H9,该烷基具有以下四种结构：①

一CH2cH2cH2cH3、②一CH（CH3）CH2cH3、

③一CH2cH（CH3）2、④一C（CH3）3,其中第④种烷基与苯环直接相连的碳原子上

没有氢原子，不能发生侧链氧化，因此符合条件的煌只有3种。

考点三：卤代煌（基础性考点）

必备知识•夯实

1.卤代煌的概念

⑴卤代煌是煌分子里的氢原子被囱素原子取代后生成的化合物。通式可表示为

R—X（其中R—表ZF煌基）。

⑵官能团是卤素原子（或碳卤键）。

2.卤代粒的物理性质

③除CH?。、CMCH2。等少数为气体外，其余为

液体或固体

邈Qi比同碳原子数的烧沸点要高

城燕〉难灌于水,易溶于有机溶剂

金演）--氟代烽、一氯代烽密度比水，L•其余密度比水大

3.卤代烧的水解反应和消去反应

反应类型水解反应（取代反应）消去反应

反应条件强碱的水溶液加热强碱的醇溶液加热

断键月式R—CH^X叶()H—CC-

卤代煌分子中的卤原子被水

相邻的两个碳原子间脱去小分子

中的羟基所取代生成醇，反应

反应通式

反应本质HX,

的通「ft型11

和通式NaOH

式:R—X+HzO△“R—OH+Hx+NaOH△—c=c—+Na

X+H2O

HX

消去H、X,生成物中含有碳碳双

产物特征弓|入一OH

键或碳碳三键

①所有的卤代煌在NaOH的

水溶液中均能发生水解反应

与卤素原子相连碳原子的邻碳原

②多卤代煌可生成多元醇

子上的H消去，从而生成不饱和

反应规律③两个卤素原子连在同一^

键。若由多个相邻碳原子，且都能

碳原子上，会水解生成不稳定

消去氢原子时，产物不止一种

二羟基中间体，这个中间体会

脱水转化为稳定产物

4.卤代桂中卤素原子的检验

(1)实验原理：

N

R—X+H20^^R—OH+HX.HX+NaOH=NaX+H2O

HNO3+NaOH=NaNO3+H2OXAgNO3+NaX=AgX；+NaNO3

根据沉淀(AgX)的颜色(旦色、淡黄色、黄色)可确定卤素原子种类(氯、漠、碘)。

(2)实验步骤：

AgCI白色沉淀

NaOH溶液,，△稀硝酸_AgNCh

AgBi■淡黄色沉淀

K—X水A,解*-酸化~**-，溶父液)

Agl黄色沉淀

微点拨加入稀硝酸酸化的目的L是中和过量的NaOH防止NaOH与AgNO3

反应对实验产生影响；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNO3

中和，则AgNCh溶液直接与NaOH溶液反应产生暗褐色Ag2O沉淀。

5.卤代煌的获取方法

(1)取代反应。

①乙烷与Cb的反应(填化学方程式，下同)：

CH3cH3+Cb^^CH3cH2CI+HCI；

Br+HBr

②苯与Bn的反应:

③C2H50H与HBr的反应：

C2HSOH+HBr-C2HsBr+H2O。

(2)不饱和烧的加成反应。

@CH3CH=CH2+Br?一CH3cHBr—CH2Br；

Br

催化剂|

(2)CH3—CH=CH2+HBr△CH3-CH-CH3(或CH3cH2cH2Br)；

v____催_化—剂►

③CH三CH+HC1△fCH2-CHCL

6.卤代烧对环境、健康产生的影响

氟氯煌在大气平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。

「辨易错

(1)CH3cH2cl的沸点比CH3cH3的沸点高(4)

提示：CH3cH2cl的相对分子质量较大，沸点较高。

⑵澳乙烷与NaOH的乙醇溶液共热生成乙烯N)

提示：漠乙烷与NaOH的乙醇溶液共热，发生消去反应。

⑶所有的卤代煌都能发生水解反应和消去反应(x)

提示：所有的卤代煌都能发生水解反应，但不一定都能发生消去反应，因为消

去反应是连卤素原子的碳原子的邻位碳上必须有H原子。

(4)用AgNCh溶液和稀硝酸便可检验卤代烧中的氯、良碘元素(x)

提示：卤代烧在水溶液中不会电离出氯、浪、碘等离子。

⑸C2H5Br属于电解质,在碱的水溶液中加热可生成C2H50H（X）

提示：C2HsBr属于非电解质。

x

（6）卤代粒CH3CH2CHCH3发生消去反应的产物有2种N）

X

提示：CH3cH2cHe乩发生消去反应的产物有CH3CH=CHCH3、

CH3cH2cH=CH2。

——•关键能力•进阶

•命题角度一.卤代烧的水解反应和消去反应

1.下列反应中属于消去反应的是（）

A.漠乙烷和氢氧化钠溶液混合共热

B.一氯甲烷和苛性钠的乙醇溶液混合共热

C.氯苯与氢氧化钠溶液混合共热

D.1-漠丁烷与氢氧化钾的乙醇溶液混合共热

【解析】选D。漠乙烷的消去反应在氢氧化钠的醇溶液中发生，在水溶液中发

生水解反应，A错误；一氯甲烷只含有一个碳原子，不能发生消去反应，B错误；

氯苯不能发生消去反应,C错误；1-溪丁烷与氢氧化钾的乙醇溶液混合共热可发

生消去反应生成1-丁烯，D正确。

2.化合物X的分子式为CsHuCl,用NaOH的醇溶液处理X，可得分子式为C5HI（）

的两种产物Y、Z,Y、Z经催化加氢后都可得到2一甲基丁烷。若将化合物X用

NaOH的水溶液处理,则所得有机产物的结构简式可能是（）

CH3

CH3—C—CH2—CH3

A.CH3CH2CH2CH2CH2OHB.OH

CII3

CH3CH3—c—CH2OH

C.CH3—CH—CH2—CH2—OHD.CH3

c

【解析】选B。由2鞭甲基丁烷的结构可推知X的碳骨架结构为c4-c-c,从

CH3

CH3—C—CH2—CH3

而推知有机物x的结构简式为Cl，则用NaOH的水溶液处理所得

CH3

CH3—C—CH2—CH3

有机产物的结构简式可能是OH，故B正确。

・命题角度二.卤代桂中卤素原子的检验

3.检验1-漠丙烷中含有溪元素的实验步骤、操作和顺序正确的是（）

①加入AgNCh溶液②加入NaOH溶液③加入适量稀HNCh④加热⑤取

上层液体⑥取下层液体

A.②④⑤③①B.②④⑥③①

C.②④⑤①D.②④⑥①

【解析】选Ao利用溪离子和硝酸银反应生成淡黄色沉淀来检验溪元素，1-）1

丙烷中含有的是溪原子，需要把漠原子转化为溪离子，先将1-溪丙烷在氢氧化

钠溶液中加热发生水解生成漠化钠，静置分层，未水解的1-溪丙烷在下层，溪

化钠溶于水，在上层，取上层溶液加适量的酸中和后，加入硝酸银生成淡黄色

沉淀，证明含有溪元素，所以实验步骤、操作和顺序为②④⑤③①。

【点睛笔】

检验卤代煌中的卤素原子时应注意：

①卤代煌均属于非电解质，不能电离出X-,不能用AgNCh溶液直接检验卤素

原子的存在。

②将卤代煌中的卤素原子转化为X-,也可用卤代睡的消去反应。

•命题角度三.卤代煌在有机合成中的桥梁作用

4.从漠乙烷制取1,2鞭二漠乙烷，下列制备方案中最好的是（）

NaOH水溶液口

A.CH3CH2Br△*CH3cHCH2BrCH2Br

B.CH3CH2Br^CH2BrCH2Br

NaOH醇溶液

>

C.CH3CH2Br△CH2=CH2^CH3CH2Br-^CH2BrCH2Br

JMaOH醇溶液

D.CH3cH2Br△*CH2=CH2^CH2BrCH2Br

【解析】选Do在有机合成中引入卤原子或引入卤原子作中间产物，用加成反

应，而不用取代反应，因为光照下卤代反应产物无法控制，得到产品纯度低。A

项，发生三步反应，步骤多，产率低；B项，漠与烷粒发生取代反应，是连续反

应，不能控制产物种类，副产物多；C项，步骤多，且发生卤代反应难控制产物

纯度；D项，步骤少，产物纯度高。

5.富马酸(反式丁烯二酸)与Fe2+形成的配合物—富马酸铁又称“富血铁”，可用

于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：

CCb.旧NaOHCB.,gNaOH#CI2

凹乙醇/系J曲山乙醇/人)福»

A

OCC1

■)O2/V^°TNaOH^OONa

而丐0。/^NaoJf富马酸敲吊血铁

回答下列问题：

(DA的化学名称为，由A生成B的反应类型为0

(2)C的结构简式为o

(3)富马酸的结构简式为o

(4)检验富血铁中是否含有Fe3+的实验操作步骤是o

【解析】(DA的化学名称为环己烷，由环己烷在光照条件下与氯气发生取代反

应，生成1-氯环己烷。

QBr

⑵环己烯与澳的四氯化碳溶液发生加成反应生成C,C的结构简式为^Bro

/COOII

(3)丁烯二酸钠酸化得富马酸，其结构简式为HOOC。

(4)考查Fe3+的检验。检验富血铁中是否含有Fe3+的实验操作步骤是取少量富血

铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3

+；反之,则无。

Q尸/COOH

答案：⑴环己烷取代反应(2)Br(3)HOOC

(4)取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液显血红色，则

产品中含有Fe3+;反之，则无

【点睛笔】

卤代煌在有机合成中的桥梁作用

HBrNaOH溶液/△

RCH=CH^R—CH—CHBr^====±R—CH—CHOH

222浓氢溟酸22

R—CH—CHLR—C三CH

II

BrBr

教师独具。..借地培索米•命题新礼您.-----X慧曹嘉宾

命题新情境

立方烷(C8H8)又称为五环辛烷，外观为有光泽的晶体。八个碳原子对称地排列在

立方体的八个角上。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线：

Br

/~ANBS.A.rNaOH/C2H50H「NBS-A.Q-E/

丫曙町|©HQ过着化冲广瞬⑤

ABD

丫0(a)NaOH/HO

△上hv2

®oBr©Br8喊；0。2

FGHI

命题新视角

命题视角1：对照步骤①、③猜测“NBS,△,过氧化物”条件的作用是什么？(科

学探究与创新意识)

提示：引入Br原子。

命题视角2：写出C的结构简式，并解释你的理由。(证据推理与模型认知)

O

提示：6oNaOH/乙醇为卤代煌的消去反应条件，结合D的结构简式可知C

的结构简式。

命题视角3:化合物A可由环戊烷经三步反应合成：

6(证据推理与模型认知)

(1)反应1的试剂与条件是什么？

提示：CL/光照。

(2)反应3可用的试剂是什么？

提示：O2/Cu或Ago

。、美题研习•考遨■演陈——

真题演练

1.最理想的“原子经济性反应”是指反应物的原子全部转化为期望的最终产物的

反应。下列属于最理想的“原子经济性反应”的是（）

A.用电石与水制备乙快的反应

B.用漠乙烷与NaOH的乙醇溶液共热制