GB 6675.14-2014 玩具安全 第14部分：指画颜料技术要求及测试方法

玩具安全第14部分： I 1 1 1 24.1通用要求 24.2着色剂 2 2 3 34.6特定元素的可迁移限量 34.7游离初级芳香胺的限量 34.8味觉和嗅觉 4 55.1着色剂 5 5 55.4特定元素的迁移 5 5 5附录A(资料性附录)指画颜料中允许使用的着色剂 6附录B(规范性附录)指画颜料中允许使用的防腐剂 附录C(资料性附录)指画颜料生产中用到的成分 附录D(资料性附录)特定偶氮染料的测定和初级芳香胺的确认方法 I本部分为GB6675的第14部分。本部分是玩具安全系列标准中指画颜料的特定要求(GB6675.14),与GB6675.1、GB6675.2、本部分按照GB/T1.1—201玩具安全第14部分：GB6675.4玩具安全第4部分：特定元素的迁移2附录A和附录B中所列着色剂和防腐剂应符合4.1要求。 呼吸道或皮肤致敏(4)——生殖毒性(7)——特异性靶器官毒性一次接触(8)——特异性靶器官毒性反复接触(9)——吸入危害(10)4.2.2指画颜料不得含有可通过降解失去一个或多个偶氮基团，生成表3和表4中所列出的初级芳香指画颜料只能使用附录B列出的防腐剂，其最大允许限量以及限制和要求应符合附录B3锑砷钡镉铬铅汞硒材料最大限量/(mg/kg)表2分析校正系数锑砷钡镉铬铅汞硒1联苯胺(benzidine)22-萘胺(2-naphthylamine)34-氯-2-甲基苯胺(4-氯邻甲苯胺)(4-chloro-2-methyl-aniline)(4-chloro-o-toluidine)44-氨基联苯(4-aminobiphenyl)41邻氨基偶氮甲苯(o-aminoazotoluene)(4-o-tolylazo-o-toluidine)22-氨基-4-硝基甲苯(2-amino-4-nitro-toluene)(5-nitro-o-toluidine)34-氯苯胺(4-chloroaniline)42,4-二氨基苯甲醚(2,4-diaminoanisole)54,4′-二氨基二苯甲烷(4,4'-diaminodiphenylmethane)63,3'-二氯联苯胺(3,3'-dichlorobenzidine)73,3'-二甲氧基联苯胺(3,3'-dimethoxybenzidine)83,3'-二甲基联苯胺(3,3'-dimethylbenzidine)92-甲氧基-5-甲基苯胺(p-cresidine)(6-methoxy-m-toluidine)2,2'-二氯-4,4'-二氨基二苯氨基甲烷(4,4'二氨基-3,3'二氯二苯甲烷)(2,2'-dichloro-4,4'-methylenedianilin4,4'-二氨基二苯醚(4,4'-oxydianiline)4,4'-二氨基二苯硫醚(4,4'-thiodianiline)2-甲基苯胺(o-toluidine)2,4-二甲基苯胺(2,4-xylidine)2,6-二甲基苯胺(2,6-xylidine)4-氨基-3-氟苯酚(4-amino-3-fluorophenol)邻甲氧基苯胺(2-methoxyaniline)(o-anisidine)4-氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)2,4-二氨基甲苯(4-methl-m-phenylenediamine)(toluene-2,4-diamine)2,4,5-三甲基苯胺(2,4,5-trimethylaniline)——苯甲酸地那铵(CAS3734-33-6)。5“警告3岁以下儿童应在成人监护下使用”6用中文名着色剂索引号¹限制要求和信息1绿2颜料黄1黄3黄4黄5黄6橙7红8红9棕红紫颜料黄151黄黄黄黄黄橙橙紫紫黄黄红橙红绿绿白棕7表A.1(续)用中文名限制要求和信息黄黄红红红白溶剂橙1橙红黄橙食品红1红红红红颜料红51红颜料红57:1红红颜料紫63:1红橙黄红红红酸性红41红红黄黄黑食品黑1黑橙橙橙橙8表A.1(续)用中文名着色剂索引号¹限制要求和信息蓝绿蓝绿溶剂红72橙2-(6-羟基-3-氧-3H-占吨-9-基)红2-(6-羟基-3-氧-3H-占吨-9-基)红2-(6-羟基-3-氧-3H-占吨-9-基)红2-(6-羟基-3-氧-3H-占吨-9-基)红2-(6-羟基-3-氧-3H-占吨-9-基)黄颜料红83(:1)红溶剂紫13紫溶剂绿3绿绿蓝蓝蓝食品蓝1蓝颜料红181红紫9用中文名着色剂索引号¹限制要求和信息蓝黄天然黄19,天然红1橙天然黄27黄橙天然黄27黄天然白1白天然黄3黄红天然绿3绿E140⁶和E141⁶金属颜料1白白白蓝颜料红101红颜料白21白白白白黑黑黑绿绿绿棕棕橙E172(混合)⁶颜料红101红黄颜料黑11黑蓝白用中文名着色剂索引号¹限制要求和信息紫红白E174(银)⁶白白黄棕橙红红硬脂酸铝、锌、白3这种物质被《化妆品卫生规范》限制，根据“专用于仅和皮肤暂时接触的化妆品。”4)这种物质被《化妆品卫生规范》限制，根据“专用于不与黏膜接触的化妆品。”5这种物质被《化妆品卫生规范》限制，根据“除眼部用化妆品之外的其他化妆品。”5)参见2008/128/EC“关于制定食品中使用的染料纯度具体标准物质限制和要求10.5%(以酸计)2丙酸和其盐类12%(以酸计)3山梨酸及其盐类¹0.6%(以酸计)4多聚甲醛0.1%(以游离甲醛计)50.2%(以游离苯酚计)60.2%(以游离SO₂计)7单一酯：0.4%(以酸计)混合酯：0.8%(以酸计)8脱氢醋酸及其盐类10.6%(以酸计)9甲酸和其钠盐1)0.5%(以酸计)乙磺酸盐10.1%十一烯酸和其盐类1)0.2%(以酸计)己脒定0.1%0.1%苯少于1mg/kg;偶氮苯少于1mg/kg咪唑烷基脲聚六亚甲基双胍盐酸盐乌洛托品聚季铵盐-15DMDM乙内酰脲表B.1(续)物质限制和要求吡罗克酮乙醇胺盐0.1%0.1%0.3%(以氯己定表示)烷基(C₁₂-C2₂)三甲基铵溴化物或氯0.1%0.1%己脒定及其盐，包括己脒定二个羟乙基磺酸盐和己脒定对羟基苯甲酸盐¹0.1%甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉啉酮和甲基异噻唑啉酮为3:1的混合物计)化物、硫酸盐和醋酸盐等盐类。表中“酯类”系指甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基表C.1成分表1胶粘剂23聚乙烯醇4纤维素脂5678聚乙烯吡咯烷酮9聚丙烯酸酯填充剂碳酸钙(包括白粉)高岭土(陶瓷黏土)保湿剂多磷酸钠乙氧基脂肪醇聚(亚烷基)二醇酯甘油聚乙二醇表C.1(续)表面活性剂聚(亚烷基)二醇酯聚蜡为了检测染料中的特定偶氮染料，样品首先置于密封器皿中，在70℃柠檬酸盐缓冲溶液(pH=6.0)中，用连二亚硫酸钠还原处理。还原得到的芳香胺经“kieselguhr”类硅藻土柱(如ChromabondXTR或相当)萃取后，用叔丁基甲基醚提取。提取溶液小心地以旋转蒸发仪或者使用相火焰检测器或质谱检测器的气相色谱仪(GC/使用GC/MS和与已知标准物质的保留时间相比较的方法),否则阳性结果需要用另一种合适的分离技芳香胺的定量需要使用HPLC/DAD或者GC/MS方法。如果在还原过程中，表3和表4中列出的一种或几种芳香胺总浓度超过30mg/kg,认为指画颜料D.2试剂D.2.4柠檬酸/氢氧化钠缓冲溶液(0.06mol/L,pH=6),预加热到70℃或37℃:溶解12.6g一水柠D.2.6多孔粒状“kieselguhr”硅藻D.2.7列于表3和表4的芳香胺标准物质，纯度≥98%。D.2.8气相色谱用内标物质D.2.9标准溶液D.2.9.2内标溶液包含内标1到内标4(D.2.8.1～D.2.8.4),在合适的溶剂中每一种需要的内标浓度D.2.9.3表3和表4中芳香胺核查溶液，在合适的溶剂中每一个芳香胺的浓度为30μg/mL。D.3设备D.3.3内径25mm～30mm,长度140mm～150mm,可填充约20g多孔粒状“kieselguhr”固相萃取D.3.4真空旋转蒸发仪或相当的低温样品浓缩仪。D.3.5移液管规格10mL,5mL,2mL,1mL。D.4检测仪器D.4.1带梯度洗脱和DAD检测器的HPLC将17mL预热至(70±2)℃的缓冲溶液(D.2.4)加入反应器中，将反应器密闭，在D.6.5.2气相色谱(GC)香胺无活性。升温程序：60℃(2min),60℃~310℃(15℃/min),310℃(2min)。进样体积：1.0μL,分流比1:15。D.6.6分析方法的确认为了确认分析步骤，加入1.0mL标准溶液(D.2.9.3)和1mL甲醇到反应器中(D.3.1),加入15mL预加热至(70±2)℃的缓冲液，按D.6.2以后步骤操作。芳香胺的回收率至少要达到70%,2,4-二氨基甲苯、2,4-二氨基苯甲醚和邻甲苯胺的回收率期望在20%～50%。注：4-氨基-3-氟苯酚不适用于本方法中气相色谱检测，适用于液相色谱检测。芳香胺的含量根据每一个芳香胺的峰面积按式(D.1)来计算，以质量分数w来表示，单位为毫克每式中：A,——样品溶液中芳香胺的峰面积；A。———校准溶液中芳香胺的峰面积；ce——校准溶液中芳香胺的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL);E。——最后定容体积中的样品初始质量，单位为克(g);V₈——根据D.6.4得到的用于色谱分析的测试