车用汽油中硫醇、硫醚和噻吩类19种含硫化合物的测定 气相色谱-硫化学发光检测器联用法

车用汽油中硫醇、硫醚和噻吩类19种含硫化合物的测定气相色谱-硫化学发光检测器联用法本标准规定了车用汽油中甲硫醇、乙硫醇、异丙硫醇、叔丁基硫醇、丙硫醇、2-丁硫醇、异丁硫醇、正丁硫醇、二甲基硫醚，甲基乙基硫醚、二乙基硫醚、二甲基二硫醚、二乙基二硫醚、二苯基硫醚、噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、3-甲基苯并噻吩、5-甲基苯并噻吩的气相色谱-硫化学发光检测器联用测定方法。本标准适用于车用汽油中含量不低于10mg/kg的甲硫醇、乙硫醇、异丙硫醇、叔丁基硫醇、丙硫醇、2-丁硫醇、异丁硫醇、正丁硫醇、二甲基硫酸、甲基乙基硫醚、二乙基硫醚、二甲基二硫醚、二乙基二硫醚、二苯基硫醚、噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、3-甲基苯并噻吩、5-甲基苯并噻吩的2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的，几是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件ASTMD4052液体密度，相对密度计API比重的测定方法数字式密度计法3方法提要样品直接注入配有硫化学发光检测器的气相色谱仪。由硫化学发光检测器进行检测，根据保留时间进行定性，外标法定量4试剂和材料4.2正己烷：GC级或以上。4.4甲硫醇：纯度≥99%。4.5乙硫醇：纯度≥99%。4.6异丙硫醇：纯度=99%。4.7叔丁基硫醇：纯度≥99%。4.8丙硫醇：纯度≥99%。4.92-丁硫醇：纯度≥99%4.10异丁硫醇：纯度≥99%。4.11正丁硫醇：纯度≥99%4.12二甲基硫醚：纯度≥99%。4.13甲基乙基硫醚：纯度≥99%。4.14二乙基硫醚：纯度≥99%。4.15二甲基二硫醚：纯度≥99%。4.17二苯基硫醚：纯度≥=99%。4.18噻吩；纯度≥99%。4.192-甲基噻吩：纯度≥99%。4.203-甲基噻吩：吨度≥99%4.213-甲基苯并噻吩；纯度≥99%4.225-甲基苯并噻吩；纯度≥99%。4.23混合溶剂：以异辛烷(4.1)+正己烷(4.2)+甲苯(4.3)体积比为4:4:2配置混合溶剂，用于标准储备溶液的配置。4.24硫化物标准储备溶液：以混合溶剂(4.23)为稀释剂。用称量法配制标准储备溶液。每种标准储备溶液包含甲硫醇(4.4)、乙硫醇(4.5)、异丙硫醇(4.6)、叔丁基硫醇(4.7)、丙硫醇(4.8)、2-丁硫醇(4.9)、异丁硫醇(4.10)、正丁硫醇(4.11)、二甲基硫醚(4.12)、甲基乙基硫醚(4.13)、二乙基碗醚(4.14)、二甲基二硫醚(4.15)、二乙基二硫醚(4.16)、二苯基硫醚(4.17)、噻吩(4.18)、2-甲基噻吩(4.19)、3-甲基噻吩(4.20)、3-甲基苯并噻吩(4.21)、5-甲基苯并噻吩(4.22),各组分称量精确至0.1mg,配置成各硫化物浓度均为2000mgL的标准储备溶液。标准储备溶液在0℃~4℃条件保存保存期不超过3个月。4.25硫化物标准工作溶液：分别移取适量体积的混合标准储备溶液(4.24),用正己烷(4.2)逐级稀释，配制成浓度分别为0.5mg/L、1mg/L、5mgL、10mg/L、20mg/L、40mg/L,80mg/L.、100mg/L.150mgL的硫化物混合标准工作溶液，使用时配制。5仪器设备5.1气相色谱仪。配有硫化学发光检测器(SCD)。5.2分析天平：感量为0.1mg。5.3微量注射器：50μL5.4具塞容量瓶：100ml6分析步骤6.1气相色谱-硫化学发光检测器条件由于测试结果取决于所用仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的：a)色谱柱：甲基硅氧烷毛细管柱(DB-1),60mx0.32mmx0.50um;或性能相当者。b)升温程序：35℃保持5min;3.5℃/min至180℃;15℃/min至220℃,保持6min。c)载气：氮气，纯度≥99.999%。d)流速：1.5mL/min。e)进样口温度：250℃。f)分流比：20:1。g)进样量：1.0μl。硫化学发光检测器条件；3a)氢气流速：40mL/min;b)空气流速：53mL/min;e)空气控制器压力：40kPa;d)燃烧室温度：800℃;e)燃烧室真空度：49.6kPa;f)反应池真空度：0.667kPa。6.2气相色谱-硫化学发光检测器分析6.2.1定性分析将待测汽油试样与标准工作溶液的色谱图进行对比，如果在相同的保留时间(变化范围在±2.5%之内)出峰，则对汽油试样中硫化物进行定性。硫醇、硫醚和噻吩类19种含硫化合物的化学文摘号和分子式参见附录A,混合标准溶液色谱图参见附录B中图B.1。6.2.2定量分析6.2.2.1工作曲线的绘制将硫化物标准工作溶液(4.25)按照6.1中测定条件进行测定。以标准溶液中各硫化物的峰面积为横坐标，对应的硫化物浓度(单位为mg/L)为纵坐标，分别绘制标准工作曲线，得到线性方程。6.2.2.2样品测试将待测汽油试样注人气相色谱仪，使用硫化学发光检测器分析，在得到的色谱图中积分，得到相应待测硫化物的峰面积，由6.2.2.工作曲线计算试样中确化物的含量。每个样品应进行平行试验典型汽油样品中硫醇、硫醚和噻吩类19种含硫化合物色谱图卷见附录B中图B.2。6.2.2.3空自试验除不加试样外。均按上述测定步骤进行。7结果计算式中：——试样中各硫化物的含量，单位为毫克每千克(mgkg);c,—由试样中各硫化物的峰面积代入工作曲线计算得到的含量，单位为毫克每升(mg/L);—由空白试验中各硫化物的峰面积代入工作曲线计算得到的含量，单位为毫克每升(me/L);8结果报告取两次测定结果的算术平均值。精确至0.01mg/kg。在同一实验室，由同一操作者用同一仪器，按照相同的测试方法，对同一个样品进行相互独立的测试，获得的两次独立测定结果的铯对差值应不大于表1中的数值(置信区间为95%)。在不同实验室，由不同操作者使用不同仪器，按照相同的测试方法，对同一个样品进行相互独立的测试，获得的两次独立测定结果的绝对差值应不大于表1中的