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第11讲原电池的工作原理一、原电池的基本概念1.概念:原电池是将化学能转化为电能的装置。2.本质:氧化反应和还原反应分别在两个不同的区域进行。3.电极:(1)负极:________电子,发生________反应; (2)正极:________电子,发生________反应。4.构成原电池的条件:(1)自发进行的氧化还原反应;(2)两个活动性不同的电极;(3)电解质溶液(或熔融电解质);(4)形成闭合回路。【答案】失去氧化得到还原二、锌铜原电池的工作原理工作原理(反应方程式)负极(Zn)正极(Cu)总反应离子方程式:。电子移动方向由极经导线流向极(电流方向相反)。离子移动方向阳离子向极移动,阴离子向极移动。【答案】Zn-2e-Zn2+2H++2e-H2↑Zn+2H+Zn2++H2↑负正正负三、盐桥的作用(1)形成闭合回路;(2)平衡电荷,使溶液呈电中性;(3)避开电极与电解质溶液干脆反应,削减电流的衰减,提高原电池的工作效率。四、原电池的应用1.比较金属活动性两种金属分别作原电池的两极时,一般作负极的金属比正极的金属活泼。2.加快氧化还原反应的速率一个氧化还原反应,构成原电池时的反应速率比干脆接触的反应速率快。3.设计原电池理论上,任何一个自发的氧化还原反应,都可以设计成原电池。利用原电池原理设计和制造原电池,可以将化学能干脆转化为电能。题型一:原电池的工作原理 【例1】理论上不能设计为原电池的化学反应是()A.CH4+2O2eq\o(=,\s\up7(点燃))CO2+2H2OB.2FeCl3+Fe3FeCl2C.2Al+2NaOH+2H2O2NaAlO2+3H2↑D.HNO3+NaOHNaNO3+H2O【答案】D【变1】下列关于原电池的叙述,正确的是()A.构成原电池的正极和负极材料必需是两种活动性不同的金属B.原电池是将化学能转变为电能的装置C.在原电池中,电子流出的一极是负极,该电极被还原D.原电池放电时,电流的方向是从负极到正极【答案】B【例3】下图是Zn和Cu形成的原电池,某试验爱好小组做完试验后,记录如下:①Zn为正极,Cu为负极;②H+向负极移动;③电子流淌方向,从Zn经外电路流向Cu;④Cu极上有H2产生;⑤若有1mol电子流过导线,则产生0.5molH2;⑥正极的电极反应式为Zn-2e-Zn2+。描述合理的是()A.①②③ B.③④⑤ C.④⑤⑥ D.②③④【答案】B【变4】原电池构成是有条件的,关于如图所示装置的叙述,错误的是A.Cu是负极,其质量渐渐减小 B.H+向铁电极移动C.Cu片上有红棕色气体产生 D.Fe电极上发生还原反应【答案】C【分析】由于铁在常温下遇到浓硝酸发生钝化,故铁和铜插入到浓硝酸中,反应为:Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,故铜做负极,电极反应为:Cu-2e-=Cu2+,铁作正极,电极反应为:2+4H++2e-=2NO2↑+2H2O,据此分析解题。【详解】A.由分析可知,Cu是负极,其质量渐渐减小,A正确;B.原电池中阳离子移向正极,结合分析可知铁作正极,故H+向铁电极移动,B正确;C.由分析可知,在Fe片上得到电子,生成红棕色NO2气体,C错误;D.由分析可知,Fe电极为负极,发生还原反应,D正确;故答案为:C。【例5】铜锌电池原理如图所示,下列说法正确的是A.b电极反应式为Cu2++2e-=CuB.盐桥中K+移向a电极C.a电极发生还原反应D.电子由Zn电极流出,经盐桥溶液流向b电极【答案】A【详解】A.b电极上铜离子得到电子被还原,电极反应式为Cu2++2e-=Cu,A正确;B.a电极为负极,盐桥中K+移向正极即b电极,B错误;C.a电极为Zn,失去电子转变为Zn2+,锌化合价上升,发生氧化反应,C错误;D.电子由Zn电极流出,沿着导线流向b电极,D错误;答案选A。题型二:带离子交换膜的原电池【例6】利用反应构成的电池,既能实现有效削减氮氧化物的排放,减轻环境污染,又能充分利用化学能,装置如图所示。下列说法不正确的是A.电流从右侧电极经过负载后流向左侧电极B.电极A上发生氧化反应,电极B为正极C.当有(标准状况)被处理时,转移电子的物质的量为0.4molD.A电极的电极反应式为【答案】D【分析】由原电池反应6NO2+8NH3═7N2+12H2O可知,反应中NO2为氧化剂,NH3为还原剂,则通入NH3的A电极为负极,通入NO2的B电极为正极,负极发生失电子的氧化反应,负极反应为2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O,正极发生得电子的还原反应,电极反应式为2NO2+8e-+4H2O=N2+8OH-,放电时,电子由负极A电极经过负载流向正极,据此分析解题。【详解】A.该原电池中,通入NH3的A电极为负极,通入NO2的B电极为正极,则电流从右侧B电极经过负载后流向左侧A电极,A正确;

B.该原电池中,A电极为负极,2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O,发生氧化反应,B电极为正极,正极上NO2得电子生成N2,发生还原反应,B正确;

C.通入NO2的B电极为正极,电极反应式为2NO2+8e-+4H2O=N2+8OH-,消耗标准状况下体积为2.24L,即消耗=0.1molNO2,所以转移0.4mol电子时,C正确;

D.通入NH3的A电极上,NH3发生失电子的氧化反应生成N2,碱性条件下的电极反应式为2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O,D错误;故答案为:D。【变6-2】依据反应2Ag+Cl2=2AgCl设计的一种原电池的装置如图。下列说法正确的是A.负极反应为Cl2+2e-=2Cl-B.放电时,离子交换膜右侧溶液中有白色沉淀生成C.理论上,可以用NaCl溶液代替盐酸D.当电路中有0.01mole-转移时,交换膜左侧溶液中约削减0.02mol离子【答案】C【详解】A.负极上发生Ag-e-+Cl-=AgCl,故A错误;B.放电时,交换膜右侧的氯离子向左侧移动,在负极上有银离子生成,银离子在左侧和氯离子反应生成AgCl沉淀,故B错误;C.依据电池总反应为2Ag+Cl2═2AgCl可知,用NaCl溶液代替盐酸,电池的总反应不变,故C正确;D.放电时,当电路中转移0.01mole−时,交换膜右侧会有0.01mol氯离子通过阴离子交换膜向左侧移动,同时会有0.01molAg失去0.01mol电子生成银离子,银离子会与氯离子反应生成氯化银沉淀,所以交换膜左侧溶液中离子物质的量不变,故D错误;故答案为:C。题型三:原电池的应用【变7】有a、b、c、d四种金属。将a与b用导线连接起来,浸入电解质溶液中,a不断腐蚀;将a、d分别投入同浓度的盐酸中,d比a反应猛烈;将铜浸入b的盐溶液中,无明显变更;假如把铜浸入c的盐溶液里,有金属c析出。依据以上现象推断,它们的活动性由强到弱的依次是A.dcab B.dabc C.dbac D.badc【答案】B【详解】将a与b用导线连接起来,浸入电解质溶液中,a不断腐蚀,说明b是正极,因此活泼性是a>b;将a、d分别投入等浓度盐酸中,d比a反应猛烈,说明金属活动性d>a;活泼的金属可以将不活泼的金属从其盐溶液中置换出来,所以活泼性是b>c,综合以上可知活动性由强到弱依次是:d>a>b>c,答案选B。【例8】3.25g锌与100mL1mol·L-1的稀硫酸反应,为了加快反应速率而不变更H2的产量,可实行的措施是A.滴加几滴浓盐酸 B.滴加几滴浓硝酸C.滴加几滴硫酸铜溶液 D.加入少量锌粒【答案】A【详解】A.3.25gZn的物质的量n(Zn)=,100mL1mol·L-1的稀硫酸中溶质的物质的量n(H2SO4)=1mol/L×0.1L=0.1mol,依据方程式Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑可知:二者反应的物质的量的比是1:1,故硫酸过量,反应放出H2要以不足量的Zn为标准计算。滴加几滴浓盐酸,增加了溶液中c(H+),反应速率加快,A符合题意;B.硝酸具有强氧化性,与Zn反应不能产生氢气,B不符合题意;C.Zn与CuSO4发生置换反应产生Cu和ZnSO4,Zn、Cu及硫酸构成原电池,使反应速率加快;但由于Zn消耗,导致反应产生H2的量削减,C不符合题意;D.加入少量的Zn,由于Zn是固体,浓度不变,因此反应速率不变,但由于不足量的Zn的量增加,以Zn为标准反应产生的H2的量增多,D不符合题意;故合理选项是A。【变9】设计原电池装置证明Fe3+的氧化性比Cu2+强。(1)写出能说明氧化性Fe3+大于Cu2+的离子方程式:___________。(2)若要将上述反应设计成原电池,电极反应式分别是:①负极:___________②正极:___________。(3)画出装置图,指出电极材料和电解质溶液:①不含盐桥②含盐桥【答案】(1)2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+(2)Cu-2e-=Cu2+2Fe3++2e-=2Fe2+(3)【分析】(1)Fe3+具有强氧化性,会将Cu单质氧化变为Cu2+,其本身被还原产生Fe2+,反应的离子方程式为:2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+。(2)原电池的负极失去电子,发生氧化反应,正极上得到电子,发生还原反应,因此要将上述反应设计为原电池,负极反应式为:Cu-2e-=Cu2+;正极反应式为:2Fe3++2e-=2Fe2+。(3)①若将上述反应设计为原电池,Cu为负极,活动性比Cu弱的电极如石墨为正极,含有Fe3+的溶液如FeCl3为电解质溶液,若不含有盐桥,则装置图为:;②若将上述反应设计为原电池,Cu为负极,活动性比Cu弱的电极如石墨为正极。若含有盐桥,则Cu电极插入含有Cu2+的电解质溶液如CuCl2溶液中;正极石墨插入含有Fe3+的溶液如FeCl3溶液中,则装置图为。题型四:原电池综合考查【变10-1】某探讨性学习小组依据反应设计如图原电池,其中甲、乙两烧杯中各物质的物质的量浓度均为,溶液的体积均为200mL,盐桥中装有饱和溶液。回答下列问题:(1)此原电池的负极是石墨_____(填“a”或“b”),电池工作时,盐桥中的移向_____(填“甲”或“乙”)烧杯。(2)正极反应式为:_______。(3)若不考虑溶液的体积变更,浓度变为,则反应中转移的电子为_______mol。【答案】(1)b乙(2)(3)0.5【分析】(1)由总反应方程式可知,石墨b是原电池的负极,硫酸亚铁在负极失去电子发生氧化反应生成硫酸铁,电池工作时,阴离子硫酸根离子向负极移动,即向乙烧杯移动,故答案为:b;(2)由总反应方程式可知,石墨a是正极,酸性条件下,高锰酸根离子在正极得到电子发生还原反应生成锰离子,电极反应式为,故答案为:;(3)由电极反应式可知,生成1mol锰离子,反应转移5mol电子,则溶液的体积未变,溶液中的浓度由变为时,转移电子的物质的量为(1.5mol/L—1mol/L)×0.2L×5=0.5mol,故答案为:0.5。【题1】下图为番茄电池装置示意图,下列说法正确的是A.铜片上发生氧化反应 B.锌片质量减小,发生还原反应C.电子由锌片通过导线流向铜片 D.该装置可将电能转化为化学能【答案】C【分析】依据金属的活泼性知,酸性条件下,锌作负极,铜作正极,负极上锌失电子、发生氧化反应,正极上得电子、发生还原反应,电子从负极沿导线流向正极,电流从正极沿导线流向负极,据此解答。【详解】A.该原电池中,锌作负极,发生失电子的氧化反应,铜作正极,得电子、发生还原反应,故A错误;B.该原电池中,锌作负极,发生失电子的氧化反应,即Zn-2e-=Zn2+,锌片质量会削减,故B错误;C.该原电池中,锌作负极,铜作正极,电子从负极Zn沿导线流向正极Cu片,故C正确;D.该装置是原电池是将化学能转化为电能的装置,故D错误;故选C。【题2】下列关于下图装置(该盐桥为含KNO3的琼脂)的说法正确的是A.银电极是负极B.铜电极上发生的反应为Cu-2e-=Cu2+C.外电路中的电子是从银电极流向铜电极D.盐桥中K+移向CuSO4溶液【答案】B【分析】该装置为有盐桥的原电池,在原电池中较活泼的金属是负极,失去电子,发生氧化反应,铜比银活泼,铜是负极,银是正极,据此分析解答。【详解】A.

铜电极是负极,故A错误;B.

铜电极是负极,发生的反应为Cu-2e-=Cu2+,故B正确;C.

铜是负极,银是正极,外电路中的电子是从铜电极流向银电极,故C错误;D.

原电池中,阴离子移动向负极,则盐桥中的阴离子会进入硫酸铜溶液,故D错误;故选B。【题3】用阴离子交换膜限制电解液中OH-的浓度制备纳米Cu2O,反应为2Cu+H2OCu2O+H2装置如图,下列说法中正确的是A.电解时Cl-通过交换膜向Ti极移动B.阳极的电极反应式:2Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2OC.阴极OH-放电,有O2生成D.Ti电极上生成的气体和Cu电极上生成的固体的物质的量之比为2:1【答案】B【题4】利用反应NO2+NH3→N2+H2O(未配平)消退NO2的简易装置如图所示。下列说法正确的是A.a电极反应式是2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2OB.消耗4.48LNH3时,被消退的NO2的物质的量为0.15molC.若离子交换膜是阳离子交换摸,装置右室中溶液的碱性减弱D.整个装置中NaOH的物质的量不断削减【答案】A【详解】A.依据图示可知:在a电极上NH3失去电子变为N2,故a电极反应式是:2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O,A正确;B.由于未指明气体所处的外界条件,因此不能计算NH3的物质的量,也就不能确定反应消耗NO2的物质的量,B错误;C.原电池工作时,正极b反应式为:2NO2+8e-+4H2O=8OH-+N2,若离子交换膜是阳离子交换摸,装置右室中生成的OH-不能移向左室,使旁边溶液的碱性增加,C错误;D.该原电池总反应为:6NO2+8NH3=7N2+12H2O,由于不消耗或生成NaOH,所以NaOH的物质的量不变,但由于不断反应产生H2O,导致NaOH的浓度降低,D错误;故合理选项是A。【题5】欲提高Cu粉与1.2mol/L的HNO3溶液的反应速度,可加入下列什么试剂()A.蒸馏水 B.碳酸钠固体 C.食盐水 D.AgNO3溶液(少量)【答案】D【题6】写出Fe和­Cu­、浓硝酸构成的原电池的电极反应式及电池反应式。负极反应式:___________;正极反应式:___________。电池反应式:___________。【答案】Cu-2e-=Cu2+4H++2NO+2e-=2H2O+2NO2↑Cu+4H++2NO=Cu2++2H2O+2NO2↑【分析】Fe遇冷的浓硝酸钝化,故在该原电池中Cu作负极,Fe作正极,浓硝酸为电解质溶液。【详解】依据上述分析可知,负极反应式:Cu-2e-=Cu2+;正极反应式:4H++2NO+2e-=2H2O+2NO2↑电池反应式:Cu+4H++2NO=Cu2++2H2O+2NO2↑。【题7】分别按图甲乙所示装置进行试验,两个烧杯里的溶液为同浓度的稀硫酸,甲中A为电流表。(1)下列叙述正确的是___________A.两烧杯中铜片表面均无气泡产生B.甲中铜片作正极,乙中铜片作负极C.两烧杯溶液中浓度均减小D.甲产生气泡的速率比乙慢(2)在甲装置中,若把稀硫酸换成CuSO4溶液,一段时间后测得某一电极增重12.8g,则该电池反应共转移电子数目___________(3)甲装置中的能量转化形式为___________能转化为___________能,乙装置中的能量转化形式为___________能转化为___________能(4)假如将反应2FeCl3+Fe=3FeCl2设计成原电池,则正极电极反应为___________,正极材料是___________,负极材料是___________,电解质溶液是___________。【答案】C0.4NA化学电化学热Fe3++e-=Fe2+碳棒铁FeCl3溶液【分析】锌比铜活泼,能与稀硫酸反应,铜为金属活动性依次表H元素之后的金属,不能与稀硫酸反应,乙装置没有形成闭合回路,不能形成原电池,甲装置形成闭合回路,形成原电池,依据原电池的组成条件和工作原理分析解答。【详解】(1)A.铜为金属活动性依次表H元素之后的金属,不能与稀硫酸反应,乙烧杯中铜片表面无气泡产生,甲装置形成原电池,烧杯中铜片为正极,表面有气泡产生,故A错误;B.乙装置没有形成闭合回路,不能形成原电池,故B错误;C.两烧杯中硫酸都与锌发生反应,氢离子浓度都会减小,故C正确;D.甲能形成原电池反应,较一般化学反应速率更大,所以产生气泡的速率甲比乙快,故D错误;故答案:

C。

(2)在甲装置构成原电池,烧杯中铜片为正极,锌作负极,若把稀硫酸换成CuSO4溶液,Cu2+在正极上得电子被还原产生Cu,电极反应式为Cu2++2e-=Cu。一段时间后测得某一电极增重12.8g为铜的质量,其物质的量为0.2mol,则该电池发生反应共转移电子数目为0.2mol2NA=0.4NA,故答案:0.4NA。(3)甲形成闭合回路,形成原电池,将化学能转变为电能;乙装置没有形成闭合回路,不能形成原电池,反应放热,将化学能转变为热能,故答案:化学;电;化学;热。(4)依据2FeCl3+Fe=3FeCl2反应可知,Fe为还原剂可做原电池的负极,所以负极材料是铁;FeCl3为氧化剂做原电池的正极,则正极电极反应为Fe3++e-=Fe2+,正极材料是能导电的碳棒,电解质溶液是FeCl3溶液。故答案:Fe3++e-=Fe2+;碳棒;铁;FeCl3溶液。【题8】反应Fe+H2SO4=FeSO4+H2,请回答下列问题。(1)若要使该反应的反应速率加快,下列措施可行的是___(填字母)。A.将铁粉改为铁片 B.加入少量醋酸钠固体C.滴加少量CuSO4 D.将稀硫酸改为98%的浓硫酸(2)若将上述反应设计成原电池,石墨棒为原电池某一极材料,则石墨棒为___极(填“正”或“负”)。石墨棒上产生的现象为___,该极上发生的电极反应为___,原电池工作时溶液中的SO移向___极(填正或负),若反应产生3.36L气体(已换算成标况下),则理论上消耗铁的质量是__。(3)试验后同学们经过充分探讨,认为符合某些要求的化学反应都可以设计成原电池。下列化学反应在理论上可以设计成原电池的是___。A.AgNO3+HCl=AgCl+HNO3B.NaOH+HCl=NaCl+H2OC.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)D.Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O在所选反应中选择其中某个反应设计成原电池,该电池负极反应为:___。【答案】(1)C(2)正有气泡产生2H++2e-=H2↑负8.4(3)DPb-2e-+SO=PbSO4【分析】(1)A.将铁粉改为铁片则减小铁与硫酸的接触面积,故反应速率减慢,A不合题意;B.加入少量醋酸钠固体则有反应CH3COO-+H+CH3COOH,将导致溶液中H+离子浓度减小,故反应速率减慢,B不合题意;C.滴加少量CuSO4由于反应Fe+CuSO4=FeSO4+Cu,在置换出铜附在铁上可形成微小的原电池,故反应速率加快,C符合题意;D.常温下浓硫酸将铁钝化,在铁表面形成致密的氧化物爱护膜,阻挡反应接着进行,故将稀硫酸改为98%的浓硫酸,将使反应速率减慢,D不合题意;故答案为:C;(2)若将上述反应设计成原电池,则铁电极上发生的电极反应式为:Fe-2e-=Fe2+,发生氧化反应,作负极,故石墨棒为原电池某一极材料,则石墨棒为正,发生的电极反应式为:2H++2e-=H2↑,石墨棒上产生的现象为有大量的无色气泡产生,原电池工作时阳离子移向正极,阴离子移向负极,故溶液中的SO移向负极,依据总反应方程式可知,若反应产生3.36L气体(已换算成标况下),则理论上消耗铁的质量是=8.4,故答案为:正;有气泡产生;2H++2e-=H2↑;负;8.4;(3)由于原电池中是电子的定向移动形成电流的,故理论上任何一个自发进行的氧化还原反应均可以设计成原电池,据此分析解题:A.AgNO3+HCl=AgCl+HNO3反应中各元素的化合价没有发生变更,不是氧化还原反应,A不合题意;B.NaOH+HCl=NaCl+H2O反应中各元素的化合价没有发生变更,不是氧化还原反应,B不合题意;C.C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)反应中虽然C和H元素的化合价发生了变更,但是该反应不能自发进行,故不能设计成原电池,C不合题意;D.Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O反应中Pb的化合价发生变更,且能够自发进行,可以设计成原电池,D符合题意;Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O反应中Pb转化PbSO4,化合价上升,发生氧化反应,故该电池负极反应为:Pb-2e-+SO=PbSO4,故答案为:D;Pb-2e-+SO=PbSO4;【练1】化学电源应用广泛。某原电池装置如图所示,下列说法正确的是A.锌电极发生氧化反应B.锌片和铜片都有O2产生C.电子由铜电极经导线流向锌电极D.原电池工作一段时间后溶液的c(H+)不变【答案】A【详解】A.锌比铜活泼,作负极,发生氧化反应,故A正确;B.铜作正极,电极上有氢气产生:2H++2e-=H2↑,故B错误;C.电子由负极流向正极,即从锌电极经导线流向铜电极,故C错误;D.原电池工作一段时间后,正极反应为:2H++2e-=H2↑,则溶液的c(H+)变小,故D错误。故选A。【练2】关于如图所示的原电池,下列说法正确的是A.盐桥中的阳离子向硫酸铜溶液中迁移B.可以用铜导线替代图中的盐桥C.铜电极发生氧化反应,其电极反应是D.取出盐桥后,电流表仍会偏转,锌电极在反应后质量削减【答案】A【分析】原电池中,较活泼金属作负极,作负极,失去电子,发生氧化反应,作正极,得到电子,发生还原反应,负极电极反应为:,正极电极反应为:,电子从负极沿导线流向正极,盐桥中阳离子向正极移动,阴离子向负极移动。【详解】A.盐桥中阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,所以盐桥中的阳离子向硫酸铜溶液中迁移,A正确;B.盐桥中是离子导体、采纳离子导体联通2个半电池构成闭合回路,铜是金属导体,不行以用铜导线替代图中的盐桥,B错误;C.作正极,发生还原反应,其电极反应是,C错误;D.取出盐桥后,取出盐桥后,不是闭合回路,没有电流产生,电流表不会偏转,D错误;答案选A。【练3】在下图所示的柠檬水果电池中,外电路上的电子从电极Y流向电极X。若X为铅电极,则Y可能是A.锌 B.银 C.石墨 D.铜【答案】A【详解】在柠檬水果电池中,外电路上的电子从电极Y流向电极X,说明Y是负极,X是正极,Y的活动性比X强。依据金属活动性依次表,可知活动性:Zn>Cu>Ag,石墨是非金属单质,失去电子实力比金属弱,因此若X为铅电极,则Y应当是活动性比铅强的金属锌,故合理选项是A。【练4】锌铜原电池装置如图所示,其中阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,下列有关叙述正确的是()A.铜电极上发生氧化反应B.电池工作一段时间后,甲池的c(SO42C.电池工作一段时间后,乙池溶液的总质量增加D.阴离子、阳离子分别通过交换膜向负极和正极移动,保持溶液中电荷平衡【答案】C【练5】X、Y、Z、W四种金属片浸在稀盐酸中,用导线连接,可以组成原电池,试验结果如图所示:则四种金属的活动性由强到弱的依次为()A.Z>Y>X>W B.Z>X>Y>WC.Z>Y>W>X D.Y>Z>X>W【答案】A

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