2024新高考化学一轮复习微专题51配位键配合物螯合物

微题型51配位键、协作物、螯合物1．(2024·全国高三专题练习)关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的协作物，下列说法中正确的是()A．配体是Cl－和H2O，配位数是9B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋C．内界和外界中Cl－的数目比是1∶2D．加入足量AgNO3溶液，全部Cl－均被完全沉淀2．(2024·成都高三期中)下列关于化学键的说法正确的是()A．配位键只存在于协作物中B．任何两原子形成的共价键均有方向性C．形成共价键的电子云优先以头碰头形式重叠D．H2O能和H＋结合生成H3O＋，说明共价键没有饱和性3．(2024·泰安高三模拟)胆矾CuSO4·5H2O可写为[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其结构示意图如下：下列有关胆矾的说法正确的是()A．Cu2＋的价电子排布式为3d84s1B．全部氧原子都实行sp3杂化C．胆矾中含有的粒子间作用力有离子键、极性键、配位键和氢键D．胆矾所含元素中，H、O、S的半径及电负性依次增大4．(2024·山东济宁一中高三月考)镍能形成多种协作物如正四面体形的Ni(CO)4和正方形的[Ni(CN)4]2－、正八面体形的[Ni(NH3)6]2＋等。下列说法正确的是()A．Ni(CO)4和[Ni(CN)4]2－中，镍元素均是sp3杂化B．NH3的立体结构为平面三角形C．CO分子内σ键和π键个数之比为1∶2D．Ni2＋在形成协作物时，其配位数只能为45．向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，接着滴加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透亮溶液。下列对此现象的说法正确的是()A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变B．沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2＋C．配位化合物中只有配位键D．在[Cu(NH3)4]2＋配离子中，Cu2＋给出孤电子对，NH3供应空轨道6．下列关于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的说法正确的是()A．配体为H2O，配位原子为O，外界为Br－B．中心离子的配位数为6C．在水溶液中，全部的Br－都能完全电离D．Cr的化合价为＋27．镍及其化合物是重要的合金材料和催化剂。请回答下列问题：(1)基态镍原子的价电子排布式为__________，排布时最高能层的电子所占的原子轨道有________个伸展方向。(2)镍能形成多种协作物如正四面体形的Ni(CO)4和正方形的[Ni(CN)4]2－、正八面体形的[Ni(NH3)6]2＋等。下列说法不正确的是______(填字母)。A．NH3的立体结构为平面三角形B．Ni2＋在形成协作物时，其配位数可以是4或6C．Ni(CO)4中，镍元素是sp3杂化(3)丁二酮肟常用于检验Ni2＋：在稀氨水中，丁二酮肟与Ni2＋反应生成鲜红色沉淀，其结构如图所示。该结构中，除共价键外还存在配位键和氢键，请在图中用“…”表示出氢键。(4)NiO的晶体结构类型与氯化钠的相同，相关离子半径如下表：Na＋102pmCl－181pmNi2＋69pmO2－140pmNiO晶胞中Ni2＋的配位数为________，NiO熔点比NaCl高的缘由是_______________________________________________________________________________________________。(5)探讨发觉镧镍合金LaNix是一种良好的储氢材料。合金LaNix晶体属于六方晶系如图a所示，其晶胞如图b所示，其中小圆圈代表La，小黑点代表Ni。储氢位置有两种，分别是八面体空隙(“■”)和四面体空隙(“▲”)，图c、d中这些就是氢原子存储处。①LaNix合金中x的值为________；②LaNix晶胞的密度是________g·cm－3(阿伏加德罗常数用NA表示，LaNix的摩尔质量用M表示)；③晶胞中和“■”同类的八面体空隙有______个。8．Cu2＋能与NH3、H2O、OH－、Cl－等形成配位数为4的协作物。(1)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成Na2[Cu(OH)4]。①画出配离子[Cu(OH)4]2－中的配位键____________。②Na2[Cu(OH)4]中除了配位键外，还存在的化学键类型有______(填字母)。A．离子键 B．金属键C．极性共价键 D．非极性共价键(2)金属铜与氨水或过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液发生反应：Cu＋H2O2＋4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。其缘由是______________________________________________________________________________________________________。(3)Cu2＋可以与乙二胺(H2N—CH2CH2—NH2)形成配离子：①H、O、N三种元素的电负性从大到小的依次为______________。②乙二胺分子中N原子成键时实行的杂化类型是________________。9．(2024·信阳市第一高级中学高三期末)铜、磷及其化合物是特别重要的物质。(1)Cu＋的电子排布式______________。(2)在硫酸铜溶液中加入过量KCN，生成协作物[Cu(CN)4]2－。[Cu(CN)4]2－的配体为____________，[Cu(CN)4]2－中C的杂化方式为________________，则1个[Cu(CN)4]2－中含有的σ键的数目为______个。(3)锂—磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu4O(PO4)2，不溶于水，可通过Na3PO4、CuSO4和NH3·H2O反应制取。制取Cu4O(PO4)2的化学方程式为___________________________________________________________________________________________________。(4)PCl5中P—Cl键长有198pm和206pm两种。PCl5是非极性分子，可作为导电熔体，其原理为PCl5电离为一个阴离子和一个阳离子，其中阴离子为正八面体，阳离子为正四面体，PCl5的空间结构为____________。(5)金属铜属于面心立方晶体，铜的密度为ρg·cm－3，NA表示阿伏加德罗常数，则铜的配位数为________，铜的金属半径为____________pm。10．(1)NH3BH3分子中，N—B化学键称为________键，其电子对由________供应。(2)[2024·江苏，21A(1)节选][Fe(H2O)6]2＋中与Fe2＋配位的原子是________(填元素符号)。(3)铁的一种协作物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体供应的电子数之和为18，则x＝________；已知该协作物的熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于CCl4，据此可以推断Fe(CO)x晶体属于________(填晶体类型)。(4)[2024·全国卷Ⅲ，35(2)]FeCl3中的化学键具有明显的共价性，蒸汽状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为__________________________________________________________，其中Fe的配位数为________。

答案精析1．C2.C3.C4.C5.B6.B7．(1)3d84s25(2)A(3)(4)6离子半径越小，离子所带电荷越多，键长越短，键能越大，熔点越高(5)①5②eq\f(2\r(3)M,NA×3×10－22)③38．(1)①②AC(2)过氧化氢为氧化剂，将Cu氧化为Cu2＋，氨分子与Cu2＋形成配位键(3)①O>N>H②sp39．(1)[Ar]3d10(2)CN－sp8(3)2Na3PO4＋4CuSO4＋2NH3·H2