GBT 44165.1-2024 消费品中重点化学物质检测方法 第1部分：短链氯化石蜡(正式版)

GB/T44165.1—2024消费品中重点化学物质检测方法Part1:ShortchainchlorinatedparaffinsIGB/T44165.1—2024本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件是GB/T44165《消费品中重点化学物质检测方法》的第1部分。GB/T44165已经发布了以下部分：——第1部分：短链氯化石蜡；——第5部分：苯酚；请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由全国消费品安全标准化技术委员会(SAC/TC508)提出并归口。本文件起草单位：中国标准化研究院、深圳市计量质量检测研究院、佛山市顺德区美的洗涤电器制检测技术有限公司、广州检验检测认证集团有限公司、广州海关技术中心、中国检验检疫科学研究院、浙江方圆检测集团股份有限公司、国家文教用品质量监督检验中心。ⅡGB/T44165.1—2024GB/T44165为消费品中化学物质检测的统一或补充方法标准，旨在 1GB/T44165.1—2024消费品中重点化学物质检测方法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安本文件描述了采用气相色谱-负化学电离源质谱法测定消费品中短链氯化石蜡的方法。本文件适用于含以下材料的消费品(除电子电气产品、玩具、纺织品外)中氯原子数大于或等于5的短链氯化石蜡的测定：——塑料(包括聚氯乙烯和聚氨酯);消费品中其他材料经过验证后参照本文件进行测定。2规范性引用文件本文件没有规范性引用文件。短链氯化石蜡shortchainchlorinated4原理样品经制备后采用正己烷在室温环境下超声提取，提取液经浓硫酸净化后，采用气相色谱-负化学5试剂或材料5.2标准物质：氯含量分别为51.5%、55.5%和63%的短链氯化石蜡标准物质，质量浓度均GB/T44165.1—2024到质量浓度为100mg/L的内标标准物质储备溶液。5.5浓硫酸：质量分数为98%。5.6甲烷气：纯度大于或等于99.999%。6仪器设备6.5离心机：转速不低于10000r/min。6.6具塞玻璃瓶，规格为25mL。7样品前处理7.1试样制备7.2试样前处理上层有机溶液。重复以上操作直至下层酸溶液澄清或至白色，此过程不超过5次。净化后的提取液经滤膜(6.8)过滤后按照7.4进行处理。准确移取1mL经净化后的提取液(7.3)于进样瓶中，并加入5μL内标标准物质储备溶混匀后按照第8章进行测定。可根据内标标准物质的响应调整加入量，确保与标准工作溶液中内标标准物质含量一致即可。23GB/T44165.1—20248测定a)色谱柱：30m×0.25mm(内径)×0.25m(膜厚),固定相为5%苯基，95%二甲基聚硅氧烷的石b)进样口温度：280℃;c)色谱柱温度程序：100℃保持1min,然后以50℃/min程序升温至300℃,保持9min;i)离子源温度：160℃;注：设置离子源温度时需先了解其温度对碎片离子形成的影响，以确定其最佳离子源温度。分子式定量离子定性离子分子式定量离子定性离子C₀H₁₇Cl₅C₂H₂CICH₁₆Cl₆C₂H₂Cl₆CH₁₅Cl₇C₂H₁₉Cl₇C₀H₁₄Clg409411C₀H₁₂Cl415417C₂H₁₇Cl₉443445C₁₀H₁₂Cl449451C₁2H₁₆Cl₁0475477CH₁₉Cl₅C₁₃H₂₂Cl₅CH₁gCl₆C13H₂₂Cl₆CnH₁₇Cl₇CH₁₆ClgC13H₂₀Cl₈423425C₁H₁₅Cl429431459457CH₄Cl463465CH₈Cl4934914GB/T44165.1—20248.2定性及定量分析8.2.1定性分析按上述分析条件(8.1)对标准溶液及试样溶液进行分析，比较标准溶液和试样溶液特征离子的色谱峰及其保留时间(参考附录A)进行定性分析。8.2.2定量分析8.2.2.1标准工作溶液的配制以正己烷(5.1)为溶剂，将标准物质(5.2)混合稀释配制质量浓度均为50mg/L,氯含量分别为53.5%、55.5%、56.25%、57.75%、59.25%的SCCPs标准工作溶液，配制方法见表2。准确移取1mL标准工作溶液于进样瓶中，并加入5μL内标标准物质储备溶液(5.4)。可根据内标标准物质的响应调整加入量。表2不同氯含量SCCPs混合标准溶液配制体积比序号1234551.5%SCCPs555.5%SCCPs597563%SCCPs135SCCPs混标氯含量53.5%55.5%56.25%57.75%59.25%以上为标准工作溶液的配制示例。实际操作过程中应根据样品质量浓度配制相近质量浓度的标准工作溶液，且应至少包含5个不同的氯含量。由于标准曲线的浓度对定量结果影响较大，应对样品中的目标分析物浓度进行预判，需要的时候将样品溶液稀释至与标准曲线浓度相近的浓度范围进行定量。由于待测试样中可能含有中链氯化石蜡而引起待测试样目标峰拖尾现象发生，此时待测试样目标峰积分截止时间点以对应标准样品目标峰结束时间点为准。8.2.2.2标准曲线的建立由不同氯含量的系列SCCPs标准溶液计算出总体响应因子(Fa),并运用总体响应因子(Fa)与实测氯含量(D′)的线性关系来定量计算样品中SCCPs的总量。SCCPs混合标准溶液的响应因子与实测氯含量关系按公式(1)～公式(4)进行计算。具体步骤如下：a)分别计算不同氯含量SCCPs标样的总体相对峰面积A': (1)b)分别计算不同氯含量SCCPs标样的总响应因子Fa: (2)c)分别计算不同氯含量SCCPs标样的实测氯含量D′,理论氯含量D数据见附录B:5GB/T44165.1—2024……d)建立SCCPs总响应因子F。与实测氯含量D'的线性关系：F。=a×D′+b…………(4)式中：A'——不同氯含量SCCPs标样的总体相对峰面积；m——SCCPs的碳原子数，m=10～13;n——SCCPs的氯原子数，n=5～10;A'C,H₂m+2-nCl,的相对峰面积；A——CmH2m+2-,Cl,的峰面积；AisTD—内标标准物质的峰面积；F——不同氯含量SCCPs标样的总体响应因子；ps——SCCPs标样的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);V。——SCCPs标样的进样体积，单位为升(L);D'——不同氯含量SCCPs标样的实测氯含量；D——SCCPs的理论氯含量；a,b——总体响应因子F,与实测氯含量D'的线性方程参数。9结果计算按公式(5)计算样品中SCCPs的含量：式中：………M———样品中SCCPs的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);A'asample——试样中SCCPs的总体相对峰面积；V'试样的定容体积，单位为升(L);Fasample——试样中SCCPs的总体响应因子；V——试样的进样体积，单位为升(L);msample——试样质量，单位为千克(kg)。结果保留3位有效数字。10方法定量限本方法短链氯化石蜡的定量限为100mg/kg。11精密度实验室间试验结果得到的精密度数据见附录C。12试验报告试验报告至少应给出以下内容：6GB/T44165.1—2024b)本文件编号；c)试验结果；e)在试验中观察到的异常现象；7GB/T44165.1—2024丰度丰度图A.1SCCPs总离子流色谱图C₁C₁oH₁₇Cl₅C₁H₁₉Cl₃C₁H₂₁ClgC₁sH₂₂Cl₅C₁pH₁₅Cl₅C₁H₉ClsCiH₂oCI₆CaH₂₂Cl₆CicHsChCuHi₇Cl₇C₁H₁gCl7C₁H₂₁Cl₇m0CicHuCb0DCnHi₈Cl₃C₃HonCl₁ChgH₁sCl₉ChHa₉Cl₇07dC₁₂H₁₇Clgm:”C₁₃H₁gClhC₁H₁₂Cl₁C₁H₄CloE090201.0C₁₂H₁₆Ck₁o30C₁sH₁gCl-图A.224种组分的选择离子色谱图8GB/T44165.1—2024 (资料性)理论氯含量SCCPs24种组分的相对分子质量和理论氯含量见表B.1。表B.1SCCPs24种组分的相对分子质量和理论氯含量分子式相对分子质量分子式相对分子质量C₁₀H₁₇Cl₅C₁2H₂₁Cl₅C₁₀H₁₆Cl₆CH₂Cl₆C₁oH₁₅Cl₇C₁2H₁₉Cl₇C₁HCl₈C₁2H₁₈Cl₈C₁H₁₃Cl₉C₁₂H₁₇Cl₉C₁₀H₁₂Cl₁0C₁2H₁₆Cl₁0C₁₁H₁₉Cl₅C₁₃H₂₃Cl₅CH₁₈Cl₆CnH₁₇Cl₇C₁H₂₁Cl₇C₁H₁₆Cl₈C₃H₂₀Cl₈CH₁₅Cl₉C₁₃H₁₉Cl₉C3HgCl₁注：理论氯含量。9精密度试验结果选取有代表性的4个实际样品，组织7间实验室按照本文件分别进行SCCPs的测试，并对实验室间试验结果按照GB/T6379.1和GB/T6379.2进行统计，数据见表C.1。表C.1实验室间试验数据的统计样品LMmg/kgmg/kg%rmg/kgmg/kg%Rmg/kgPVC塑胶70涂层70油墨70涂料70注：L——剔除离群值后的试验样本数；O——离群实验室的比