溶剂型防火涂料中挥发性有机化合物（VOC）含量、苯含量及甲苯、乙苯、二甲苯总和含量的测定

溶剂型防火涂料中挥发性有机化合物（VOC）含量、苯含量及甲苯、乙苯、二甲苯总和含量的测定原理试样经溶剂稀释后直接注人气相色谱仪中，经色谱柱分离后，以内标法定量试样中沸点大于250℃的有机化合物含量、苯含量及甲苯、乙苯、二甲苯总和含量，挥发性有机化合物（VOC）含量为挥发物含量扣除试样中沸点大于250℃的有机化合物含量。材料和试剂A.2.1载气：氮气，纯度不小于99.995%。A.2.2燃气：氢气，纯度不小于99.995%。A.2.3助燃气：空气。A.2.4辅助气体（隔垫吹扫和尾吹气）；与载气具有相同性质的氮气。A.2.5内标物：试样中不存在的化合物，且该化合物能够与色谱图上的其他成分完全分离，纯度至少为99%(质量分数)或已知纯度。如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯。A.2.6校准化合物：苯、甲苯、乙苯、二甲苯及定性出的沸点高于250℃的有机化合物各组分，纯度至少为99%（质量分数）或已知纯度。A.2.7稀释溶剂：用于稀释试样的有机溶剂，不含有任何干扰测试的物质，纯度至少为99%（质量分数）或已知纯度。如乙酸乙酯等。A.2.8标记物：用于按VOC定义区分VOC组分与非VOC组分的化合物，本文件中为己二酸二乙酯（沸点251℃）。仪器设备A.3.1气相色谱仪，具有以下配置：a）分流装置的进样口，并且汽化室内衬可更换；b）程序升温控制器；c）检测器，可以使用下列两种检测器中的任意一种：1）火焰离子化检测器（FID）；2）已校准并调谐过的质谱仪或其他质量选择检测器;d）色谱柱：应能使被测物分离，如6%腈丙苯基94%二甲基聚硅氧烷毛细柱、聚二甲基硅氧烷毛细柱或相当型号。A.3.2进样器：容量应至少为进样量的两倍。A.3.3配样瓶：约10mL的玻璃瓶，具有可密封的瓶盖。A.3.4天平：精度0.1mg。气相色谱测试条件A.4.1色谱测试条件1如下：a）色谱柱：聚二甲基硅氧烷毛细柱，30m×0.25mm×0.25μm；b）进样口温度：300℃；c）检测器温度：300℃；d）柱温：程序升温，50℃保持10min，然后以10℃/min升至290℃保持15min；e）分流比：分流进样，分流比可调；f）进样量：1.0μL。A.4.2色谱测试条件2如下：a）色谱柱：6%腈丙苯基94%二甲基聚硅氧烷毛细柱，60m×0.32mm×1.0μm；b）进样口温度：300℃；c）检测器温度：300℃；d）柱温：程序升温，50℃保持10min，然后以10℃/min升至290℃保持15min；e）分流比：分流进样，分流比可调；f）进样量：1.0μL。注：也可根据所用仪器的性能及待测试样的实际情况选择最佳的气相色谱测试条件。试验步骤A.5.1一般要求所有试验应进行二次平行测定。A.5.2密度按产品明示的施工配比制备混合试样，搅拌均匀后，按GB/T6750的规定测定试样的密度。试验温度：（23±2）℃。A.5.3挥发物含量按产品明示的施工配比制备混合试样，搅拌均匀后，按GB/T1725的规定测定试样不挥发物含量的质量分数，单位为克每克(g/g)，用1减去不挥发物含量的质量分数得出挥发物含量的质量分数，单位为克每克(g/g)。称取试样量(1±0.10)g，试验条件；(105±2)℃，3h。A.5.4试样中沸点大于250℃有机化合物各组分含量、苯含量及甲苯、乙苯和二甲苯总和含量的测定A.5.4.1色谱仪参数优化A.5.4.1.1按A.4中的色谱测试条件，每次都应使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处于最佳状态。A.5.4.1.2进样量和分流比应相匹配，以免超出色谱柱的容量，并在仪器检测器的线性范围内。A.5.4.2定性分析将标记物（A.2.8）注入色谱仪中，测定其在色谱柱上的保留时间，以便确定色谱图中沸点大于250℃有机化合物的积分起点。按产品明示的施工配比制备混合试样，搅拌均匀后，称取约1g的样品，用10mL稀释溶剂（A.2.7）稀释试样(稀释溶剂体积可根据样品状态调整)，用进样器（A.3.2）取1.0μL混合均匀的试样注人色谱仪，记录色谱图，井对每种校准化合物（A.2.6）进行定性鉴定，优先选用的方法是气相色谱仪与质量选择检测器[A.3.1c）2）]联用，并使用A.4中给出的气相色谱测试条件。A.5.4.3校准A.5.4.3.1如果校准中用到的化合物都可以购买到，应使用下列方法测定其相对校正因子。若出现未能定性的色谱峰或者校准用的有机化合物未商品化，则假设其相对于邻苯二甲酸二甲酯的校正因子为1.0。A.5.4.3.2校准样品的配置：在同一配样瓶（A.3.3）中分别称取一定量的（精确至0.1mg）定性鉴定出的各种校准化合物，称取的质量与待测试样中所含的各种化合物的含量应在同一数量级；再称取与待测化合物相同数量级的内标物（A.2.5），用10mL稀释溶剂（A.2.7）稀释混合物(稀释溶剂体积可根据样品状态调整)，密封配样瓶并摇匀。A.5.4.3.3相对校正因子的测试：在与测试试样相同的色谱测试条件下按A.5.3.1的规定优化仪器参数。将适量的校准混合物注人气相色谱仪中，记录色谱图，按式（A.1）分别计算每种化合物的相对校正因子：Ri=m式中：Ri——化合物imci——校准混合物中化合物iAis——mis——Aci——化合物i测定结果保留3位有效数字。A.5.5试样的测试A.5.5.1试样的配制：按产品明示的施工配比制备混合试样，搅拌均匀后，称取试样约1.0g（精确至0.1mg）以及与被测化合物相同数量级的内标物（A.2.5）于样品瓶（A.3.3）中，加入10mL稀释溶剂（A.2.7）于同一配样瓶中稀释试样(稀释溶剂体积可根据样品状态调整)，密封配样瓶并摇匀。A.5.5.2按校准时的最优化条件设定仪器参数。A.5.5.3将标记物（A.2.8）注人气相色谱仪中，记录其在色谱柱上的保留时间，以便确定沸点大于250℃的有机化合物在色谱图中的积分起点。A.5.5.4将1.0μL按A.5.5.1配制的试样注人气相色谱仪中，记录色谱图，然后按式（A.2）分别计算试样中所含被测化合物(沸点大于250℃的有机化合物各组分、苯、甲苯、乙苯、二甲苯)的含量：wi=m式中：wi——试样中被测化合物iRi——被测化合物i的相对校正因子；mis——内标物的质量，单位为克（g）；ms——试样的质量，单位为克（g）；Ai——被测化合物i的峰面积；Ais——内标物的峰面积。如遇到采用A.4中的色谱测试条件不能有效分离的被测化合物而难以准确定量测定时，可换用其他类型的色谱柱[见A.3.1d）]或色谱测试条件，使被测化合物有效分离后再定量测定。平均测定两次，wiA.5.5.5苯的计算：先按式（A.2）计算苯的质量分数w苯，然后按式（A.3）计算产品中苯的wa=w式中：wa——试样中苯的含量，单位为克每千克(g/kg)；w苯——试样中苯的质量分数，单位为克每克(g/g)A.5.5.6甲苯、乙苯和二甲苯总和的计算：先按式（A.2）分别计算甲苯、乙苯和二甲苯各自的质量分数wi，然后按式（A.4）wb=i=1wi式中：wb——试样中甲苯、乙苯和二甲苯总和的含量，单位为克每千克(g/kg)；wi——试样中被测组分（甲苯、乙苯和二甲苯）的质量分数，单位为克每克(g/g)。A.5.5.7试样中沸点大于250℃的挥发性有机化合物的含量按式（A.5）计算：w漆=i=1w漆式中：w漆——试样中沸点大于250℃的挥发性有机化合物的质量分数，单位为克每克(g/g)；w漆i——试样中沸点大于250℃的挥发性有机化合物i的质量分数，单位为克每克(g/g)。A.5.5.8试样中的挥发性有机化合物的含量按式（A.6）计算：ρ（VOC）=（式中：ρ(VOC)——试样中挥发性有机化合物(VOC)含量，单位为克每升(g/L)；w——试样中挥发物含量的质量分数，单位为克每克(g/g)；w漆——试样中沸点大于250℃的挥发性有机化合物的质量分数，单位为克每克(g/g)；ρs——试样的密度，单位为克每毫升(g/mL)。精密度A.6.1重复性同一操作者二次测试结果的相对偏差应小于5%，A.6.2再现性不同的实验室间测试结果的相对偏差应小于10%。 JG/TJG/T415—202XPAGEPAGE10

（规范性）

有害物质释放量的测试小型环境测试舱法原理将试样置于指定温度、湿度和通风条件的环境测试舱中，经过一定的平衡时间之后通过检测舱内空气中有害物质浓度确定试样的有害物质释放量。设备及材料B.2.1小型环境测试舱B.2.1.1小型环境测试舱构造由化学惰性材料制成的可用于防火涂料有害物质释放量的有效容积为60L的舱体是由密封舱、空气净化系统、空气温湿度调节系统、空气温湿度监控系统、空气流量调节器等部分组成。测试舱系统参照图B.1所示。标引序号说明：1——空气进气口；7——气流速度和空气循环的控制装置；2——空气过滤器；8——温度和湿度传感器；3——空气温湿度调节系统；9——空气温湿度监控系统；4——空气气流调节器；10——排气口；5——空气流量调节器；11——样品收集管。6——密封舱；图B.1小型环境测试舱示意图B.2.1.2环境测试舱技术参数环境测试舱应满足下列技术参数要求：——舱内空气温度（23±1）℃；——舱内空气相对湿度（50±5）%；——舱内空气交换率（1.0±0.01）次/h；——被测样品表面附近空气流速0.1m/s～0.3m/s；——舱内应满足正压（10±5）Pa；——材料/舱负荷比1.0m2/m3。B.2.2分光光度计波长范围包含410nm～415nm。B.2.3大型气泡吸收管出气口内径为1mm，出气口至管底距离不大于5mm。B.2.4恒流采样器流量范围0L/min～1.0L/min.流量可调节，恒流误差小于±5%的设定值。B.2.5具塞比色管刻度为10mL。试样的制备B.3.1试样准备试样应在环境温度（23±2）℃，相对湿度（50±5）%条件下至少放置24h再进行试验。B.3.2基材要求有害物质释放量试验用基材应选用符合GB11614规定的无色透明平板玻璃或者不锈钢平板，试板尺寸为200mm×300mm。试验用基材应在试验前清洗干净并自然干燥。B.3.3制样B.3.3.1将试样均匀涂刷在试验用基材上，分三次涂刷，每次涂刷均需前一道涂刷漆膜表干，具体制样要求应符合表B.1的规定。表B.1有害物质释放量的试样制备要求试板类型试板数量制样模具尺寸（mm×mm）制样厚度要求（mm）膨胀型非膨胀型平板玻璃或不锈钢平板2200×3001.5±0.115±1B.3.3.2试样制备后应将其放在温度（23±2）℃、湿度（50±5）%的无污染环境条件下放置7d，之后置于环境测试舱内进行测试。测试步骤B.4.1环境测试舱的准备B.4.1.1试验前对环境测试舱进行清洗。首先用碱性清洗剂(pH值≥7.5)清洗舱内壁，再用去离子水或蒸馏水擦洗舱内壁，敞开舱门，开启风扇至舱体风干。B.4.1.2在环境测试舱运行六次换气之后，通过空气采样检测环境测试舱的背景浓度。B.4.1.3测试舱内甲醛背景浓度不大于6μg/m3，氨背景浓度不大于10μg/m3，TVOC背景浓度不大于50μg/m3。B.4.2舱内空气采样分析B.4.2.1将按B.3制备的试样放入环境测试舱居中位置，使空气气流均匀地从试件表面通过，并迅速关闭环境测试舱舱门