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文档简介
净化车间变换岗位技术操作规程
一、岗位生产原理及工艺流程
(一)、目的和任务
本岗位的主要目的是将来自压缩工段的半水煤气中加入
适量的蒸汽,在一定的条件下,借助触媒的催化作用,使其
中的co变换为C02和H2;同时根据生产的实际需要调节控制
变换出口的co在合理的范围内。
(二)、生产原理
1、变换反应方程式如下:t,
催化剂
(位—
CO+H2CO2+H2+Q
从式中可以看出,此反应为可逆、放热、反应前后气体
体积不变的反应。此反应的速度比较缓慢,只有在催化剂存
在的情况下才具有较快的反应速度。
2、变换反应的化学平衡
2.1平衡常数
在一定条件下,当变换反应的正、逆反应速度相等时反
应达到了平衡状态,各组份的浓度保持不变,其平衡常数为:
Kp—(PcO2,PH2)/(Pco,P1120)=(YC02*YH2)/(YcO,YH20)
式中Pco2,PH2,PCO,PH20为各组份平衡分压。Yc02,YH2,Yeo,
Y侬为各组分平衡组成。
平衡常数表示反应达到平衡时,反应物和生成物之间的
数量关系。Kp值越大,(YC02•YH2)越大或(Yco・Y侬)越小,
说明原料气中co转变的越多,变换气中残余的co越少。
2.2变换率
变换率表示co的变换程度。定义为已变换的co与变换
前co含量的百分比,可用下式计算。
X=[(a-b)/a]X100%
式中a—反应前CO的含量
b—反应后CO的含量
也可以用反应前、后各组分体积数计算
X—[(Vco—V,co)/Vco(1+V,co)]X100%
Vco,V,co为反应前后CO的含量
3、影响平衡的因素
3.1温度的影响
从反应方程式中可以看出,温度降低平衡常数增大,反
应向右进行,因而平衡变换率增大,变换气中残余co含量
减少。(但提高温度可以加快反应速度,因此在实际生产中
同一气体组成和汽气比的条件下,选择最适宜温度,使它既
有利于co平衡变换率的提高,又能使反应速度加快,以达
到最佳的反应效果。)
3.2蒸汽添加量的影响
增加蒸汽用量,也就是增加反应物,反应向右进行,因
而平衡变换率增大,变换气中残余co含量减少。(在同一温
度下,蒸汽用量增大,平衡变换率随之增大,但增加的趋势
是先快后慢,因此蒸汽用量过大,变换率的增加并不显著,
却增大了蒸汽消耗量,还会引起低变触媒的反硫化,所以实
际生产中要选取合适的汽气比。
3.3压力的影响
变换反应是等分子反应,反应前后气体总体积不变,压
力对平衡没有影响,但提高压力可增加变换的反应速度,提
高系统的热利用率,减少动力消耗。
3.4副反应的影响
在变换反应中,不同的温度、压力和催化剂存在的条件
下,还会发生如下一些副反应:
2co=C+C02+Q
2C0+乩=CH.,+CO2+Q
CO+3H2=CH4+H02+Q
C02+4H2=CH”+2H02+Q
以上反应都是体积减小的放热反应,因此温度越低,压
力越高,越有利于副反应的进行,这些副反应产物的生产,
不但消耗了合成氨原料的有效成分氢,而且会降低合成氨的
生产能力。特别是析出的碳附着在变换触媒的表面,使催化
剂活性降低。实际生产中以上副反应一般不易发生。
在实际生产中,水碳比和变换炉温并非越高越好,都有
其最适宜的控制范围。一般从经济的角度考虑,在保证变
换率的前提下,应尽可能节约蒸汽。变换反应为放热反应,
为使反应温度接近最适宜温度曲线,而且变换出口的co含
量达到所要求的指标,触媒采用分段装填的方法,每段之间
都有换热装置,用来移去反应产生的热量,在控制温度上,
下段比上段要适当低些。
4、变换反应的机理
一氧化碳与水蒸气的反应如果单纯在气相中进行,即使
温度在1000C以上,水蒸气用量很大,反应的速度仍然很
慢,这是因为在变换反应时,首先使水分子的氢一氧键断裂,
然后CO与氧原子合成C02,两个氢原子生成氢分子。水分子
的氢一氧键能很大,欲使H—o—H断开必须有很大能量,因
而变换反应是比较困难的。当有催化剂存在时,反应按下面
步骤进行:
⑴反应物吸附
[K]+C0-[K]CO
[K]+H20f[K]H20
⑵表面反应
[K]C0+[K]H20f[K]H2+[K]C02
⑶生成物脱附
[K]H2f[K]+H2
[K]CO2-[K]+CO2
式中[K]表示催化剂
[K]CO、[K]CO2、[K]口0、[K]口表示中
间化合物。
即水分子首先被催化剂的活性表面吸附,并分解成氢和
吸附态的氧原子。氢进入到气相中,氧在催化剂表面形成氧
原子吸附层。当co撞击到氧原子吸附层时,既被氧化成C02,
随后离开催化剂表面进入气相,然后催化剂表面由吸附分
子,反应继续下去。反应按这种方式进行时,所需的能量小,
所以变换反应在催化剂存在时速度就可以大大加快。
在反应过程中,催化剂可以改变反应进行的途径,降低
反应所需的能量,缩短达到平衡的时间,加快反应的速度,
但它不能改变反应的化学平衡,反应前、后催化剂的数量和
化学性质不变。
5、工艺选择
一氧化碳变换工艺有:中温变换工艺、中温串低温变换
工艺和全低变工艺。我公司采用的全低变无饱和塔工艺较前
两种工艺比较有以下优点:
(1)、活性温度低,具有较宽活性温区,一般为160〜
500℃,与传统中变或中串低比催化剂床层温度下降了100〜
200℃,变换反应远离平衡,加大反应推动力,可以采用更
低的汽气比,从而节约蒸汽耗量。变换气中过剩蒸汽大幅度
减少,实际蒸汽消耗减少50%以上,同时降低了系统阻力,
减少了压缩机功率消耗。
(2)、避免Fe-Cr系中变换催化剂在低汽气比时,使中
变催化剂中的Fes。,被还原成金属铁,破坏中变催化剂的晶格
结构,使强度下降,活性衰退,寿命缩短。
(3)、对半水煤气脱硫的工艺指标可以放宽。
(4)、耐硫低温变换触媒的空速为中变触媒的二倍,触
媒装填量减少一半,变换炉能力提高一倍。
(5)、由于系统温度下降,换热量减少,改善了设备维
修条件同时减小占地面积,降低了消耗。
(6)、解决了中串低或中低低流程中铁路系中变催化剂
在低汽气比下的过度还原及硫中毒。
(三)、工艺流程
1、主要流程
(1)、气体流程
从压缩机来的温度W35C,压力2.4MPa,总硫80〜150
mg/m3,CO含量37%左右的半水煤气,依次经丝网除油过滤
器、净化炉后,彻底清除油污杂质,进入前热交换器管内,
与管间的变换气换热后,补加水蒸气,再经后热交换器管内,
被管间的变换炉一段出口气体加热到260C后,进入预变炉
上层、中层除去氧和其他对催化剂有毒的物质后,温度达
287℃左右,到预变炉下层,喷水冷激到200C后出预变炉;
从变换炉顶部进入一段床层进行变换反应,一段床层达
350℃左右。从一段床层出来的变换气进入后热交换器管间
与管内的半水煤气换热降温,然后进入增湿器上段,喷水
增湿继续降温至200C后,进入变换炉二段床层进行变换反
应,二段床层温度达286℃左右;从变换炉二段床层出来的
变换气进入增湿器下段,喷水降温至195℃;然后进入变换
炉三段床层进行变换反应,三段床层温度250℃左右,从三
段床层出来的变换气进入前热交换器上段管间与管内的半
水煤气换热降温到180—230℃后,进入中温水解炉,进行有
机硫的水解转化,然后进入前热交换器的下段管间再与管内
的半水煤气换热降温到130℃,进入水加热器与外工段来的
脱盐水换热降温到70〜80℃后,进入变换气水冷却器继续降
温到35℃以下,通过变换气分离器分离水分之后,送往二次
脱硫工序。
(2)、升温硫化流程
来自罗茨鼓风机出口的升温气体(DN350)经一电加热
器、二电加热器加热后,与来自CS2储槽的CS2混合(DN600)
进入预变增湿炉、变换炉,对抗毒剂、催化剂进行升温硫化,
从变换炉出来经前热交换器,进水加热器、冷却器、变换气
分离器对气体进行降温分离后,回罗茨鼓风机进口循环使
用。
对变换炉各段单独进行硫化时,可在变换炉一段出气管
线,二、三段进出气管线上加盲板,升温气体分别进变换炉
各段对催化剂进行升温、硫化后,经各段出气管线上放空管
放空。
(3)、蒸汽流程
来自蒸汽总管的蒸汽(DN150压力2.5MPa温度240C)
进入蒸汽汽水分离器,然后分两路:分别进入1#变换和2#
变换,在每套变换系统中又分两路:一路进丝网除油过滤器,
用于清洗滤网;另一路进入前热交换器半水煤气出口总管与
半水煤气混合,用于变换反应。
(4)、冷脱盐水流程
来自脱盐水站的脱盐水(压力1.2MPa温度30℃)进入
水加热器管程与壳程变换气换热温度升到70C左右回锅炉
热力除氧站。
(5)、热脱盐水流程
来自锅炉除氧站的脱盐水(温度80℃),进脱盐水贮槽后
由喷水泵加压后(压力2.6MPa)分别进入预变增湿炉三段(为
半水煤气增湿调温后,与半水煤气混合进入变换炉一段),
增湿器一、二段,分别为来自变换炉一段、二段的变换气增
湿降温,再进入变换炉二段、三段进行变换反应。
(6)、冷凝液流程
由水加热器、变换气分离器排出的冷凝液进入冷凝液贮
槽,由自调阀调节控制液位,冷凝液外送到锅炉烟气脱硫和
型煤岗位做工艺用水的补充水。
(7)、循环水流程
来自压缩空分系统的循环水(压力0.4MPa温度32C)
进入冷却器壳程与管程的变换气换热后温度升到38℃回到
回水总管,返回压缩空分循环水冷却塔。
2、副线
(1)、半水煤气不经过丝网除油过滤器直接到丝网除油过
滤器出口。
(2)、净化炉出口半水煤气直接到后热交换器半水煤气出
口。
(3)、变换炉一段出口到后热交换器变换气出口。
(4)、前热交换器一段变换气出口到前热交换器二段变换
气进口。
(5)、预变增湿炉进口到变换炉一段进口管。
(6)、预变增湿炉进口到变换炉二段进口管。
(7)、预变增湿炉进口到变换炉三段进口管。
3、自调:
(1)、预变增湿炉三段喷水自调采用变换炉一段进口温度
与喷水流量串接调节。
(2)、增湿器一段喷水自调采用变换炉二段进口温度与喷
水流量串接调节。
(3)、增湿器二段喷水自调采用变换炉三段进口温度与喷
水流量串接调节。
(4)、蒸汽调节阀采用配比、温度双调节。
(5)、冷凝液贮槽液位自调。
(6)、蒸汽总管压力自调。
二、岗位生产操作及工艺指标
(一)、正常操作要点
变换的正常操作,关键在于熟悉流程,掌握设备结构以及
变换反
应的基本理论及特点,要经常注意前后岗位的变化,加强联
系,勤检查,细调节,稳定生产保证工艺指标。
(1)用添加蒸汽的办法,控制汽气比在0.3~0.4左右。
(2)用煤气副线和调节预变增湿炉三段喷水量及蒸汽
加入量的办法控制变换炉一段触媒温度。
(3)用调节增湿器一段喷水量和后热交副线的办法来
控制变换炉二段进口温度,从而达到控制二段触媒温度的目
的。
(4)用调节增湿器二段喷水量的办法来控制变换炉三
段进口温度,从而达到控制三段触媒层温度的目的。
(5)变换炉各段温度的调节。以各段“灵敏点”温度
的变化来判断,可及时发现触媒层温度的波动,从而达到控
制床层温度。
(6)用调节水加热器的脱盐水量,冷却器的冷却水量
来控制变换气出工段气体温度。
(7)生产负荷增减,应及时调节蒸汽用量、喷水量和
副线开启度。
(8)要经常巡回检查,注意各泵运转情况,油位高低,
泵出口压力和电机的变化,及时排放各导淋阀,排放过滤器
油水。
(9)短期停车,计划检修时,应保持系统处于正压状
O
对耐硫全低变正常操作,主要是控制好催化剂床层温
度,防止催化剂反硫化,防止催化剂污染。生产中要注意
以下:
1、稳定操作,根据负荷大小及半水煤气成分的变化,调
节适量的汽气比、喷水量以及相关换热器的主副、线开度,
控制触媒层温度在指标以内,确保变换气中co含量在控制
指标内,并报知煤气中总硫含量eiOOmg/Nn?
2、控制好催化剂床层温度
⑴控制在活性温度范围。随时注意观察变换炉床层灵
敏点和热点温度的变化情况,以增减蒸汽,配合煤气副线
阀调整炉温,使炉温波动在±10℃范围内,尤其在加减量
时要特别注意,不能超温,床层入口温度比气体露点温度
高30℃o
⑵尽量控制在操作温度的下限。在全低变和中-低-
低流程中,各段低变催化剂床层温度应从上而下降低,最
后一段床层入口温度应尽量控制在操作温度的下限。
⑶根据催化剂使用情况,调整适当汽气比和适当床层温
度。
低变催化剂使用初期床层温度应尽量控制在低限,以后逐
步提高,一般每年提温不超过10℃。
⑷要充分发挥催化剂的低温活性,在实际操作中关键
是稳定炉温,控制好汽气比,床层操作温度波动范围不要
超过±5℃/h。
3、生产中如遇突然减量,要及时减少或切断蒸汽与喷淋
冷激水供给。临时停车,先关喷淋冷激水,同时关蒸汽阀;
计划停车前适当减少蒸汽,系统要保证正压。
4、催化剂保护措施
⑴稳定操作,控制适当的汽气比和硫化氢含量,防止
出现反硫化反应,根据低变催化剂的操作温度,在保证所
需变化率的前提下,尽量控制低的汽气比;气体中硫化氢
含量应控制在满足操作条件需要的最低限,并确保出系统
变换气成分在指标范围内。
⑵严格控制进入低变催化剂床层工艺气体中的氧含
量。氧不能超过0.5%,特别是全低变流程,禁止对工况不
正常情况采用增大蒸汽的办法进行处理,如因氧含量跑高
引起床层温度上涨时,应开大半水煤气副线或通过减量来
降低炉温,直至切气,严禁用加大蒸汽量的方法压温。由
于低变催化剂活性好,加大蒸汽量反而会使变换反应剧烈,
炉温严重超温,造成反硫化。
⑶保证工艺气体干净清洁。不能夹带粉尘和其他杂质,
特别是全低变流程。严禁油类物质进入低变炉,要加强对
半水煤气的净化,防止水、油类进入变换炉内,丝网除油
过滤器、净化炉、蒸汽水分离器每小时排放一次,并将油
水排净。
⑷加减量应缓慢,幅度不宜太大,每次加减量应以
3000m7h为宜。防止炉温波动过大,大幅减量或临时停车时,
应立即相应的减少蒸汽、喷淋冷激水进入量,甚至切断蒸汽
和喷淋冷激水,防止短期内汽气比过高引起反硫化反应,导
致催化剂失活。
⑸严禁带水入炉。水进入催化剂床层后,不但造成催
化剂水溶性组分流失,影响催化剂活性;而且水溶性组分
在催化剂颗粒间进行粘接形成“桥梁”,增大床层阻力。
(二)、工艺指标
1、压力
1.1入工段半水煤气压力W2.2MPa
1.2入工段蒸汽压力22.4MPa
1.3喷水压力22.5MPa
1.4系统压差WO.IMPa
2、温度
2.1半水煤气进系统温度W40C
2.2预变增湿炉进口温度250〜260C
2.3变换炉
⑴一段进口190〜210℃
一段热点温度340〜370±10℃(根据生产实际情况,分
期控制)
⑵二段入口190〜200℃
二段热点温度260〜290±10℃(根据生产实际情况,分
期控制)
⑶三段入口190〜200c
三段热点温度210-240±10℃(根据生产实际情况,分
期控制)
2.4中温水解炉
进口180〜230℃(根据生产实际情况,分期调整控制)
2.5出工段变换气温度W40C
3、气体成份
3.1半水煤气
02^0.5%C032〜37%进口总硫2lOOmg/n?
3.2出工段变换气
C03%〜8%(依厂控制指标)
三、岗位常见事故的判断与处理
1、触媒层温度下降的原因及处理
主要原因是:
⑴蒸汽加入量小⑵冷煤气量大⑶煤气中co含量低
⑷触媒活性低⑸喷水量大⑹蒸汽带水
处理方法如下:
⑴适当加大蒸汽量⑵减少冷煤气⑶联系调度查明原
因
⑷查明原因,进行针对性处理
⑸适当减小喷水量⑹及时排放
2、触媒层温度上涨的原因及处理
主要原因是:
⑴半水煤气中CO、含量增高⑵冷煤气量小⑶喷
水量小
处理方法如下:
⑴CO、。2稍高时,降低变换炉入口温度(加大冷煤气量),
同时减少入系统半水煤气量,必要时切气。
⑵增加冷煤气量⑶加大喷水量
3、出系统CO含量超标的原因及处理
主要原因是:
⑴汽气比小⑵蒸汽压力低⑶炉温波动大
⑷催化剂层有短路⑸换热器内漏⑹催化剂活性低
处理方法如下:
⑴适当加大蒸汽量⑵联系调度,提高压力⑶稳定操作
⑷停车处理⑸处理换热器
⑹增加进口汽气比,必要是适当提高煤气硫含量以防反硫
化的发生
4、催化剂反硫化的原因及处理
主要原因是:
⑴入口气温度高,热点温度高
⑵进系统H2s含量低⑶入口汽气比高
处理方法如下:
⑴降低入口温度⑵提高入口气硫含量⑶降低入口汽
气比
5、系统阻力大的原因及处理
主要原因是:
⑴触媒、保护剂或抗毒剂粉化或结皮⑵换热器堵塞
⑶预变增湿炉或增湿器填料层阻力大
⑷负荷大或阀门开度不够
⑸系统排污不及时,积水严重。
处理方法如下:
⑴更换新的触媒或吹除。
⑵停车处理⑶提高脱盐水质量或停车处理
⑷减小负荷或开大阀门。⑸及时排净积水
6、系统着火或爆炸的原因及处理
主要原因是:
⑴设备、管道漏气⑵系统氧含量高⑶系统超压
处理方法如下:
⑴用蒸汽或氮气灭火然后处理泄露点
⑵⑶紧急停车处理
7、泵不上水或上水量小或加不进水的原因及处理
主要原因是:
⑴喷头堵⑵泵内有气⑶进口液位低或抽空
⑷活塞间隙大⑸进口阀板掉
处理方法如下:
⑴反吹喷头⑵排气⑶提高脱盐水贮槽液位
⑷倒泵检修⑸停泵检修
8、水泵电机温度高或电流高的原因及处理
主要原因是:
⑴负荷大⑵润滑不良⑶电机受潮或内有杂物
⑷电机轴与泵轴不同心⑸机械密封面或密封坏
处理方法如下:
⑴降低负荷⑵倒泵检查⑶联系电工检查
⑷倒泵校正⑸倒泵更换
四、岗位正常开停车和原始开车
(一)、正常开停车
1、正常开车
⑴全面检查系统所属设备、管线、阀门,应符合开车要
求,联系相关人员检查仪表、电器设备灵敏好用。
⑵联系调度送中压蒸汽暖管,排放冷凝积水。如果炉温
低于200℃,系统不得进蒸汽,用电加热器进行升温,待炉
温达160c可导气。
⑶无论何种情况床层温度不得低于露点温度
(0.75MPa-120℃,1.35MPa-140℃),否则煤气中的蒸
汽将冷凝成水导致催化剂中的钾流失而影响活性。
⑷根据系统气量大小、压力高低情况,调整蒸汽加入量,
控制好汽气比。开车初期,负荷较小,系统压力低,汽气比
难以控制,易造成催化剂反硫化,此时适当减少蒸汽加入量,
以控制较低汽气比。给系统加蒸汽前,必须将蒸汽管内的冷
凝水排净,方可加入。
⑸开车初期系统热量较少,各部位温度较低,使用冷煤
气副线调温易使变换炉入口温度低而带水,应以蒸汽量调
节。调节蒸汽加入量,使炉温在正常范围内,出系统co含
量达标后,联系调度,缓慢打开系统出口阀,关放空阀,向
后工序送气转入正常生产。总之,系统以常压变换方式进行
初开车,一般系统压力控制在0.4MPa为宜。
2、停车
⑴短期停车
①接到调度或班长的停车通知后,准备停车,如有条件
适当提高床层温度。
②压缩发出停车信号后,关蒸汽阀和喷淋冷激水,系统
用煤气吹除30〜40分钟后,关系统进出口阀、导淋、取样
阀,保温保压。
③短期停车后,应随时观察,注意系统压力、床层温度,
一定保证床层温度高于露点温度30℃以上,当床层温度降至
露点温度以前,系统压力必须降至常压,然后以煤气、变换
气或惰性气体保压,严禁系统形成负压。
⑵长期停车
①全系统停车前,将变换炉以0.2MPa/min的速率降至
常压,并以干煤气或惰性气体气将催化剂床层温度降至小于
40℃,降温速率为30℃/h,关闭变换炉进出口阀门及所有测
压、分析取样点,并加盲板,并以煤气、变换气或惰性气体
保持炉内微正压(2300Pa),严禁形成负压。
②必须检查催化剂床层时,需钝化降温或惰性气体(02
含量W0.1%)置换后,方能检查。仅能打开人孔,避免产
生气体对流使空气进入催化剂产生烟囱效应。
⑶紧急停车
①如因本岗位断水、断电、着火、炉温暴涨、设备出现
严重缺陷,不能维持正常生产,应发出紧急停车信号,待压
缩机发回切气信号后即可做停车处理。
②若接到外岗位紧急停车信号,也须得到压缩机发出切
气信号后可做停车处理。
③及时切断蒸汽、喷淋冷激水,以防止短期内汽气比剧
增,引起反硫化,导致催化剂失活,迅速关闭系统进出口阀,
以及相关阀门,然后联系调度根据停车时间长短再做进一步
处理
(二)、原始开车
系统吹扫、置换、填料装填、升温硫化、单体试车等具
体方案另附。
原始开车是指设备安装完毕或大修完毕后的开车,其开车
步骤如下。
⑴对照图纸,全面核对所有设备是否安装就绪;所有管
线、阀门是否连接配齐;所有仪表管线、测温点、压力表是
否配置齐全;所有电气开关及照明安装是否正确、开关是否
灵活。
⑵当全面检查无疑后,按照规定的程序和方法用空气将
设备及管线内的灰尘杂物吹除干净,吹除时要排放各处导
淋、放空,有死角的地方松开法兰,然后再拧紧。
⑶吹除工作完毕后,用空气对系统进行试压,试压压力
为工作压力的1.2倍,无泄漏,合格。
⑷试压合格后,进行变换炉催化剂、净化炉除油剂及预
变炉保护剂、抗毒剂的装填工作。装填过程中,一定要按照
生产技术指标要求进行,轴向虚实程度均匀,上部平整,防
止杂物带入。
⑸装填完毕,封闭全系统,再用空气吹净触媒粉。
⑹用惰性气或氮气置换,由压缩机送置换气,打开系统
进气总阀,打开各处导淋、放空阀,按置换气流向顺序取样
分析氧含量W0.5%合格,关各处放空、导淋阀,关进气总
阀,系统保持正压。置换要彻底,不留死角,保证安全。
⑺催化剂升温硫化。
全低变催化剂,宽温耐硫,其主要活性组分为钻和铝,使用
前呈氧化态,需经升温硫化为硫化态后才具有活性。根据不
同型号催化剂的性质,
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