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第22讲电解池金属的腐蚀与防护一、选择题:本题共10小题,每小题只有一个选项符合题目要求。1.(2024·山东青岛高三检测)考古中出土的锡青铜(铜锡合金)文物常有铜锈覆盖在其表面。铜锈的成分特殊困难,主要成分有Cu2(OH)2CO3和Cu2(OH)3Cl。考古学家将铜锈分为无害锈和有害锈,结构如图所示。下列说法正确的是(B)A.锡青铜中的锡加速了铜的腐蚀速度B.锡青铜文物在潮湿环境中的腐蚀比干燥环境中快C.Cu2(OH)2CO3和Cu2(OH)3Cl分别属于有害锈和无害锈D.生成Cu2(OH)2CO3是电化学腐蚀过程,生成Cu2(OH)3Cl是化学腐蚀过程[解析]锡青铜中的锡比铜活泼,所以形成原电池时,锡作负极,则铜被疼惜,故A不符合题意;在潮湿环境中,锡青铜易形成原电池而发生电化学腐蚀,所以在潮湿环境中的腐蚀比干燥环境中快,故B符合题意;Cu2(OH)2CO3为致密结构,可以阻挡潮湿空气进入内部进一步腐蚀铜,属于无害锈,Cu2(OH)3Cl为疏松结构,潮湿空气可以进入空隙内将内部的铜进一步腐蚀,属于有害锈,故C不符合题意;生成Cu2(OH)3Cl主要是电化学腐蚀过程,生成Cu2(OH)2CO3主要是化学腐蚀过程,故D不符合题意。2.(2024·广东茂名一模)粗银中含有Cu、Pt等杂质,用电解法以硝酸银溶液为电解质溶液提纯银。下列说法正确的是(B)A.粗银与电源负极相连B.阴极反应式为Ag++e-=AgC.Cu、Pt在阳极区中沉积D.电解质溶液中c(Ag+)先增大后减小[解析]用电解法精炼粗银,银单质失电子变成银离子,发生氧化反应,粗银与电源正极相连,故A错误;得电子实力:Ag+>Cu2+,阴极为Ag+得电子生成Ag,阴极电极反应式为Ag++e+=Ag,故B正确;电解精炼银时,粗银中比银活泼的铜会失电子形成离子进入溶液,Pt为惰性金属在阳极区沉积,则电解质溶液中c(Ag+)不行能增大,故C、D错误。3.(2024·浙江金华模拟)试验小组用锂电池作电源,用石墨和汞作电极电解饱和食盐水(如图),下列说法正确的是(C)A.电子沿石墨→a→b→Hg路径流淌B.石墨电极上发生还原反应C.汞电极发生主要反应的电极反应式:Na++e-=NaD.电解过程中每转移0.2mol电子,阳极产生2.24LCl2[解析]石墨是阳极、汞是阴极,电池内通过离子移动导电,电子沿石墨→a,b→Hg路径流淌,故A错误;石墨是阳极,石墨电极上Cl-失电子发生氧化反应,故B错误;汞电极是阴极,汞电极发生的主要反应为Na++e-=Na,故C正确;阳极发生反应2Cl--2e-=Cl2↑,电解过程中每转移0.2mol电子,阳极产生0.1molCl2,未说明Cl2所处的状况,Cl2的体积不愿定是2.24L,故D错误。4.用如图所示装置(X、Y是直流电源的两极)分别进行下列各组试验,则下表中各项所列对应关系均正确的一项是(C)选项X极试验前U形管中液体通电后现象及结论A正极Na2SO4溶液U形管两端滴入酚酞后,a管中呈红色B正极AgNO3溶液b管中电极反应式是4OH--4e-=O2↑+2H2OC负极CuCl2溶液b管中有气体逸出D负极NaOH溶液溶液pH降低[解析]电解Na2SO4溶液时,阳极上是OH-发生失电子的氧化反应,即a管中OH-放电,酸性增加,酚酞遇酸不变色,即a管中为无色,A错误;电解AgNO3溶液时,阴极上是Ag+得电子发生还原反应,即b管中电极反应是析出金属Ag的反应,B错误;电解CuCl2溶液时,阳极上是Cl-失电子发生氧化反应,即b管中Cl-放电,产生Cl2,C正确;电解NaOH溶液时,阴极上是H+放电,阳极上是OH-放电,事实上电解的是水,导致NaOH溶液的浓度增大,碱性增加,pH上升,D错误。5.(2024·河北邯郸十校联考)我国科学家开发出一种双极制氢系统,在低电池电压下的KOH介质中,可将醛类物质电催化转化为相应的羧酸盐和氢气,其工作原理如图所示。下列说法不正确的是(B)A.泡沫铜与直流电源的正极相连B.制得1mol氢气,理论上外电路中迁移了2mol电子C.高电压下不能实现双极制氢的缘由可能是Cu被氧化从而使催化剂失活D.泡沫铜电极上发生的反应可能为2RCHO+4OH--2e-=2RCOO-+H2↑+2H2O[解析]由图中OH-的移动方向可知,泡沫铜是阳极,与直流电源的正极相连,A正确;阴极反应式为2H2O+2e-=2OH-+H2↑,阳极反应式为2RCHO+4OH--2e-=2RCOO-+H2↑+2H2O,转移2mol电子时两极上共生成2molH2,B错误,D正确;铜是活性电极,高压电可能使Cu放电生成Cu2+,引起催化剂失活,C正确。6.用压强传感器探究生铁在pH=2和pH=4的醋酸溶液中发生腐蚀的装置及得到的图像如下,分析图像,以下结论错误的是(C)A.溶液pH≤2时,生铁发生析氢腐蚀B.生铁的腐蚀中电化学腐蚀比化学腐蚀更普遍C.在酸性溶液中生铁不行能发生吸氧腐蚀D.两溶液中负极反应均为Fe-2e-=Fe2+[解析]依据pH=2的溶液中压强与时间的关系知,压强随着反应的进行而慢慢增大,说明该装置发生析氢腐蚀,故A正确;金属的腐蚀以电化学腐蚀为主,所以生铁的腐蚀中电化学腐蚀更普遍,故B正确;pH=4的醋酸溶液中压强随着反应的进行而慢慢减小,说明发生吸氧腐蚀,pH=4的醋酸溶液呈酸性,所以在酸性溶液中生铁可能发生吸氧腐蚀,故C错误;两个溶液中都发生电化学腐蚀,铁均作负极,电极反应式为Fe-2e-=Fe2+,故D正确。7.(2024·山东滨州模拟)在一块表面无锈的铁片上滴食盐水,放置一段时间后看到铁片上有铁锈出现。铁片腐蚀过程中发生反应的总化学方程式为2Fe+2H2O+O2=2Fe(OH)2,Fe(OH)2进一步被氧气氧化为Fe(OH)3,再在确定条件下脱水生成铁锈,其原理如图所示。下列说法正确的是(D)A.铁片发生还原反应而被腐蚀B.铁片腐蚀生成的铁锈可以疼惜内层的铁不被腐蚀C.铁片腐蚀过程中负极发生的电极反应:2H2O+O2+4e-=4OH-D.铁片里的铁和碳与食盐水形成了多数微小原电池,发生了电化学腐蚀[解析]结合题图知Fe失电子,化合价上升,发生氧化反应,A项错误;铁锈结构疏松,不能疼惜内层金属,B项错误;铁片腐蚀时,Fe作负极,发生氧化反应,电极反应为Fe-2e-=Fe2+,C项错误;铁片上的NaCl溶液为铁与碳形成原电池供应了电解质溶液,D项正确。8.确定条件下,碳钢腐蚀与溶液pH的关系如下表。下列说法错误的是(B)pH2466.5813.514腐蚀快慢较快慢较快主要产物Fe2+Fe3O4Fe2O3FeOeq\o\al(-,2)A.当pH<4时,碳钢主要发生析氢腐蚀B.当6<pH<8时,碳钢主要发生化学腐蚀C.当pH>14时,正极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-D.在煮沸除氧气后的碱性溶液中,碳钢腐蚀速率会减缓[解析]在pH<4的溶液中,碳钢主要发生析氢腐蚀,负极电极反应式为Fe-2e-=Fe2+,正极电极反应式为2H++2e-=H2↑,故A说法正确;在6<pH<8的溶液中,碳钢主要发生吸氧腐蚀,故B说法错误;在pH>14的溶液中,碳钢腐蚀的正极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-,故C说法正确;在煮沸除氧气后的碱性溶液中,正极上参加反应的氧气削减,所以碳钢腐蚀速率会减缓,故D说法正确。9.利用如图装置可以完成很多电化学试验。下列有关此装置的叙述中,不正确的是(B)A.若X为锌棒,Y溶液为NaCl溶液,开关K置于M处,可减缓铁的腐蚀,这种方法称为牺牲阳极法B.若X为碳棒,Y溶液为NaCl溶液,开关K置于N处,可加快铁的腐蚀C.若X为铜棒,Y溶液为硫酸铜溶液,开关K置于M处,铜棒质量将增加,此时外电路中的电子会向铜电极移动D.若X为铜棒,Y溶液为硫酸铜溶液,开关K置于N处,可用于铁表面镀铜,溶液中铜离子浓度不变[解析]开关K置于M处,则装置为原电池,由于金属活动性:Zn>Fe,因此Zn为负极,Fe为正极,可减缓铁的腐蚀,这种方法称为牺牲阳极法,A正确;开关K置于N处,则装置为电解池,若X为碳棒,Y为NaCl溶液,Fe为阴极,被疼惜,不会引起Fe的腐蚀,B错误;开关K置于M处,则装置为原电池,若X为铜棒,Y溶液为硫酸铜溶液,由于金属活动性:Fe>Cu,Fe作负极,发生反应:Fe-2e-=Fe2+,Cu为正极,电极反应式为Cu2++2e-=Cu,此时铜棒质量将增加,在外电路中的电子由铁电极经导线向铜电极移动,C正确;开关K置于N处,则装置为电解池,Y溶液为硫酸铜溶液,若阳极X为铜棒,电极反应式为Cu-2e-=Cu2+,Fe为阴极,电极反应式为Cu2++2e-=Cu,可用于铁表面镀铜,由于两电极溶解的Cu的质量和析出的Cu的质量相等,因此溶液中铜离子浓度不变,D正确。10.疫情防控中要对环境进行彻底消毒,二氧化氯(ClO2,黄绿色、易溶于水的气体)是一种平平稳定、高效低毒的消毒剂。工业上通过惰性电极电解氯化铵和盐酸的方法制备ClO2的原理如图所示。下列说法不正确的是(A)A.c为电源的正极,在b极区流出的Y溶液是浓盐酸B.电解池a极上发生的电极反应式为NHeq\o\al(+,4)-6e-+3Cl-=NCl3+4H+C.二氧化氯发生器内,发生的氧化还原反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶6D.当有0.3mol阴离子通过离子交换膜时,二氧化氯发生器中产生标准状况下1.12LNH3[解析]由图可知,右侧装置为电解池,a极为电解池的阳极,NHeq\o\al(+,4)在阳极失去电子发生氧化反应生成NCl3,电极反应式为NHeq\o\al(+,4)-6e-+3Cl-=NCl3+4H+,b为电解池阴极,氢离子在阴极得到电子发生还原反应生成H2,电极反应式为2H++2e-=H2↑,在b极区流出的Y溶液是稀盐酸,则c为直流电源的正极,d为负极;a极生成的NCl3进入左侧的二氧化氯发生器中与NaClO2发生氧化还原反应3H2O+NCl3+6NaClO2=6ClO2↑+NH3↑+3NaCl+3NaOH。二、非选择题:本题共3小题。11.利用电化学原理,将NO2、O2和熔融KNO3制成燃料电池,模拟工业电解法来处理含Cr2Oeq\o\al(2-,7)废水,如图所示;电解过程中溶液发生反应:Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O。请回答下列问题:(1)甲池工作时,NO2转变成绿色硝化剂Y,Y是N2O5,可循环运用。则石墨Ⅰ是电池的负极;石墨Ⅰ旁边发生的电极反应式为NO2+NOeq\o\al(-,3)-e-=N2O5。(2)工作时,甲池内的NOeq\o\al(-,3)向石墨Ⅰ(填“石墨Ⅰ”或“石墨Ⅱ”)极移动;在相同条件下,消耗的O2和NO2的体积之比为1∶4。(3)乙池中Fe(Ⅰ)上发生的电极反应为Fe-2e-=Fe2+。(4)若溶液中削减了0.01molCr2Oeq\o\al(2-,7),则电路中至少转移了0.12mol电子。[解析](1)甲池工作时,NO2转变成N2O5,氮元素的化合价上升,则石墨Ⅰ为负极,电极反应式为NO2+NOeq\o\al(-,3)-e-=N2O5,石墨Ⅱ为正极。(2)由于石墨Ⅰ为负极,原电池中阴离子向负极移动;依据得失电子守恒计算1molO2反应过程中转移4mol电子,4molNO2转变成N2O5,转移4mol电子,相同状况下气体的体积之比等于其物质的量之比,故O2和NO2的体积之比为1∶4。(3)由于石墨Ⅰ为负极,故Fe(Ⅰ)为阳极,铁失去电子生成亚铁离子,电极反应式为Fe-2e-=Fe2+。(4)依据Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O,每0.01molCr2Oeq\o\al(2-,7)能够氧化0.06molFe2+,即电解过程中须要生成0.06molFe2+,Fe(Ⅰ)为阳极,电极反应式为Fe-2e-=Fe2+,故转移电子的物质的量为0.06mol×2=0.12mol。12.钢铁是目前应用最广泛的金属材料,了解钢铁腐蚀的缘由与防护方法具有重要意义,对钢铁制品进行抗腐蚀处理,可适当延长其运用寿命。(1)抗腐蚀处理前,生产中常用盐酸来除铁锈。现将一个表面生锈的铁件放入盐酸中,当铁锈除尽后,溶液中发生的化合反应的化学方程式为Fe+2FeCl3=3FeCl2。(2)利用如图装置,可以模拟铁的电化学防护。①若X为碳棒,为减缓铁件的腐蚀,开关K应置于N处。②若X为锌,开关K置于M处,该电化学防护法称为牺牲阳极法。(3)图中若X为粗铜,容器中海水替换为硫酸铜溶液,开关K置于N处,一段时间后,当铁件质量增加3.2g时,X电极溶解的铜的质量小于(填“小于”“大于”或“等于”)3.2g。(4)图中若X为铜,容器中海水替换为FeCl3溶液,开关K置于M处,铜电极发生的电极反应式为2Fe3++2e-=2Fe2+,若将开关K置于N处,发生的总反应式为Cu+2Fe3+=2Fe2++Cu2+。[解析](1)铁锈的成分为Fe2O3·xH2O,能和盐酸反应生成FeCl3和水,当铁锈除尽后,溶液中发生的化合反应的化学方程式为Fe+2FeCl3=3FeCl2。(3)容器中海水替换为硫酸铜溶液,开关K置于N处,一段时间后,当铁件质量增加3.2g时,理论上X电极溶解的铜的质量为3.2g,但X为粗铜,粗铜中有杂质参加反应,所以X电极溶解的铜的质量小于3.2g。(4)若X为铜,容器中海水替换为FeCl3溶液,开关K置于M处,此时构成原电池装置,铜电极为正极,发生电极反应式为2Fe3++2e-=2Fe2+;若将开关K置于N处,此时构成电解池装置,铜为阳极,铜本身被氧化而溶解,阴极铁离子被还原,总反应式为Cu+2Fe3+=2Fe2++Cu2+。13.(2024·广东深圳外国语学校期末)铁的腐蚀与防护与生产生活密切相关。Ⅰ.探讨铁的腐蚀试验步骤如下:步骤1:将铁粉放置于0.002mol·L-1CuSO4溶液中浸泡,过滤后用水洗涤。步骤2:向15.00mL1mol·L-1NaCl溶液(用盐酸调pH=1.78)中加入浸泡过的Fe粉。步骤3:收集溶液pH随时间变更的数据。(1)第一阶段,主要发生析氢腐蚀,Cu上发生的电极反应为2H++2e-=H2↑。(2)其次、三阶段主要发生吸氧腐蚀。①选取b点进行分析,经检验溶液中含有Fe2+,写出Fe被腐蚀的总反应:2Fe+O2+4H+=2Fe2++2H2O。②取b点溶液向其中滴加KSCN无明显现象,加入稀盐酸后马上变红。写出b点Fe2+被氧化的离子方程式:4Fe2++O2+10H2O=4Fe(OH)3+8H+。③依据b点发生的反应,分析其次阶段pH上升的缘由是相同时间内,铁被氧化成Fe2+消耗H+的量大于Fe2+被氧化成Fe(OH)3产生H+的量。Ⅱ.探讨铁的防护(3)在铁表面镀锌可有效防止铁被腐蚀已知:Zn2+放电的速率缓慢且平稳,有利于得到致密、细腻的镀层。①镀件Fe应与电源的负极相连。②向ZnSO4电解液中加入NaCN溶液,将Zn2+转化为[Zn(CN)4]2-,电解得到的镀层更加致密、细腻,缘由是通过反应Zn2++4CN-[Zn(CN)4]2-降低c(Zn2+),使得Zn2+放电速率减缓,同时通过平衡的移动补充放电消耗的Zn2+,使其浓度保持相对稳定,达到放电速率平稳的作用。(4)电镀后的废水中含有CN-,一种测定其含量的方法是取废水50mL,再加1mLKI溶液,用cmol·L-1AgNO3溶液滴定,消耗AgNO3溶液VmL。已知:Ag++2CN-[Ag(CN)2]-(无色)K=1.0×1021,Ag++I-AgIK=1.2×1016。①滴定终点的现象是溶液中产生黄色沉淀,半分钟内沉淀不溶解。②废水中CN-的含量是eq\f(26cV,25)g·L-1(填算式)。[解析](1)由题意可知,第一阶段

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