物理化学总复习1公开课获奖课件

总复习第1页第一章热力学第一定律1.热力学第一定律ΔU=Q+W2.体积功自由膨胀过程：pamb=0第2页2.恒容过程：dV=03.恒压过程：pamb=psys=常数4.液体气化过程：恒温、恒压，且液体体积与气体体积相比可忽视，因此5.外界压力与系统压力一直相差一无穷小量过程：此过程有第3页7.对于理想气体恒温过程：8.对于理想气体绝热可逆过程：第4页对于理想气体：单纯p、V、T变化时，CV，m；Cp，m为常数，由定容热容和定压热容分别可得： （恒容过程）（恒压过程）2.热量计算第5页3.焓计算：（1）相变焓纯物质相变化是在恒定压力和温度下进行，因此对于蒸发和升华过程，气体摩尔体积远不小于液体和固体摩尔体积第6页（2）原则摩尔反应焓：（4）节流膨胀：节流膨胀过程为恒焓过程，H2=H1节流膨胀系数：由于膨胀过程dp<0。故当J-T>0时，dT<0,表明节流膨胀后致冷，反之致热。第7页1.将H2（g）与O2（g）以2：1比例在绝热刚性密闭容器中完全反应，则该过程中应有（）C2.非理想气体在绝热条件下，向真空膨胀后，下述答案中不对旳是A.Q=0B.ΔU=0C.W=0D.ΔH=0（D）3.某体系经不可逆循环后，如下答案中不对旳是（）A.Q=0B.ΔU=0C.ΔH=0D.A第8页4.如下说法对旳是（）A.水原则摩尔生成焓即是氧气原则摩尔燃烧焓B.水蒸气原则摩尔生成焓即是氧气原则摩尔燃烧焓C.水原则摩尔生成焓即氢气原则摩尔燃烧焓D.水蒸气原则摩尔生成焓即氢气原则摩尔燃烧焓5.焓定义式中H=U+pV，式中p代表（）体系总压力B.体系中各组分分压C.100kPaD.外压CA第9页6.1mol理想气体由同一始态出发，分别经（1）等温可逆膨胀至T、p（2）绝热可逆膨胀至T′，p。两终态温度之间关系为（）A.T>T′B.T=T′C.T<T′D.无法确定7.功计算公式为W=nCv,m（T2-T1），如下过程中不能用此式是理想气体可逆绝热过程理想气体绝热恒外压过程实际气体绝热过程D.凝聚系统绝热过程AC第10页8.体积是广度性质状态函数。在有过剩NaCl（s）存在饱和水溶液中，当温度、压力一定期，系统体积与系统中水和NaCl总量成正比。（）9.某气体始态压力为1MPa，对抗恒定外压100kPa膨胀，则Q=ΔH。（）10.因Qp=ΔH，QV=ΔU，因此Qp-QV=ΔH-ΔU=Δ（pV）=-W。（）11.100ºC、101.325kPa时，将水蒸发为水蒸气（可视为理想气体），由于dT=0，因此ΔU=0、ΔH=0，又由于Qp=ΔH，因此Q=0。（）错错错错第11页12.对于一定量理想气体，当温度一定期，内能与焓值一定，其差值也一定。（）13.根据道尔顿分压定律，压力具有加和性，因此压力是广延性质。（）对错第12页1.10dm3单原子分子理想气体从0℃、1013.25kPa初态通过（1）恒温可逆膨胀；（2）绝热可逆膨胀；（3）对抗恒定外压pamb=101.325kPa下绝热膨胀，最终压力为101.325kPa。计算各过程中气体最终体积，温度及过程Q、W、ΔU、ΔH。解：物质量为（1）T2=T1=273.2K理想气体恒温第13页（2）绝热可逆第14页2.测得1kg水在100和100kPa下完全变成水蒸气时吸取2246.8kJ热量。试计算110℃过热水在100kPa下蒸发为110℃水蒸气需要吸取多少热：已知水蒸气和水比热容分别为1.866kJ﹒kg-1﹒K-1和4.184kJ﹒kg-1﹒K-1110℃100kPa1kgH2O（l）ΔH110℃100kPa1kgH2O（g）100℃100kPa1kgH2O（l）ΔH2（1）100℃100kPa1kgH2O（g）（2）ΔH1ΔH3（3）第15页第16页第二章热力学第二定律1.热机效率2.熵（1）定义：在用卡诺循环推导熵函数时，定义：或式中，S1与S2分别为系统在状态1和2时熵值；Qr为系统从状态1到状态2过程中与环境互换可逆热。第17页2.熵判据与熵增原理自发（不可逆）平衡（可逆）隔离系统中，一切也许发生过程，必然是向熵增大方向进行，绝不也许出现熵减小现象，这就是熵增原理。3.熵变计算重要公式：（1）环境熵变△Samb计算一般，假定环境为一无限大热源，它温度在与系统互换有限热后并不变化而是保持恒定，即热源变化总是可逆。因此不管实际过程与否可逆，系统与环境实际互换热Qsys即为环境可逆热Qamb，仅符号相反。因此第18页（2）单纯p、V、T变化过程中系统ΔS恒温过程：对凝聚系统，在压力变化不很大时，ΔU≈0，ΔV≈0，因此ΔS≈0恒压变温过程：恒容变温过程：第19页对p、V、T同步变化过程（3）相变过程ΔS计算可逆相变，过程恒温恒压无非体积功，故Qp=ΔH，因此不可逆相变，因ΔH≠Qr，不能用上式计算，计算时必须设计可逆途径。第20页（4）化学反应ΔS计算热力学第三定律：0K时纯物质完美晶体熵等于零。原则摩尔反应熵5.亥姆霍兹函数与吉布斯函数（1）亥姆霍兹函数（A）A=U-TSΔA≤0自发（不可逆）平衡（可逆）表明在恒温恒容非体积功为零时，系统自发过程只能是向A减小方向进行，当ΔA=0时，系统抵达平衡。第21页（2）吉布斯函数（G）G=H-TSΔG≤0自发（不可逆）平衡（可逆）表明在恒温恒压非体积功为零时，系统自发过程只能是向G减小方向进行，当ΔG=0时，系统抵达平衡。（3）ΔA与ΔG计算对于恒温过程：恒温恒压可逆相变ΔG=0，ΔA=-pΔV，若有气相参与，ΔA=-ΔnRT第22页化学反应恒温时6.热力学基本方程第23页7.麦克斯韦关系式第24页9.克拉佩龙方程（1）克拉佩龙方程对纯物质，两相平衡（2）克劳修斯－克拉佩龙方程有一相是气相纯物质两相平衡，液体或固体体力忽视不计，气体为理想气体第25页理想气体由状态1向真空膨胀至状态2，如下哪个状态函数变化可用于鉴别过程自发性（）ΔGB.ΔSC.ΔAD.ΔH2.理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化中系统熵变ΔS系和环境熵变为（）ΔS系>0,ΔS环<0B.ΔS系<0,ΔS环>0C.ΔS系>0,ΔS环=0D.ΔS系<0,ΔS环=03.对CO2（g）不可逆循环过程（）ΔH=0，ΔG=0B.ΔH=0，ΔG>0C.ΔH>0，ΔG=0D.ΔH>0，ΔG<0BBA第26页4.对于封闭系统单纯pVT变化过程，值（）A.不小于零B.不不小于零C.等于零D.正负不定5.在101.325kPa下，-10ºC时过冷水结成冰是一种自发过程，该过程中（）ΔS=0，ΔG=0B.ΔS>0，ΔG<0C.ΔS<0，ΔG<0D.ΔS>0，ΔG>06.气体CO和O2在一种结实绝热箱内发生化学反应，系统温度升高，该过程（）A.ΔU=0B.ΔH=0C.ΔS=0D.ΔG=0BCA第27页7.自发过程一定是不可逆过程。（）8.熵增长过程一定是自发过程。（）9.自然界存在温度减少，但熵值增长过程。（）10.但凡ΔG<0过程一定是自发过程，但凡ΔG>0是过程一定不能发生。（）11.绝热不可逆由状态A到状态B过程，为求此过程ΔS，可在A与B之间设计一绝热可逆过程，由于绝热可逆过程ΔS=0，因此从A到B绝热不可逆过程ΔS=0。（）12.平衡态熵最大。（）对错对错错错第28页1.有两个可逆卡诺热机，在高温热源温度皆为500K，低温热源分别为300K和250K之间工作，若两者分别经一种循环作功相等。试问：（1）两个热机效率与否相等：（2）两个热机自高温热源吸取热量与否相等：向低温热源放出热量与否相等？解（1）两热机效率分别为：（2）由于因此第29页1.1mol理想气体，初态为T1=298.2K，p1=100kPa，经如下三种过程抵达钟态p2=600kPa。计算如下过程Q、W、ΔU、ΔH、ΔA、ΔG和ΔS隔。（1）恒温可逆过程；（2）绝热可逆压缩；（3）自始态至终态用600kPa外压恒温压缩。已知系统Cp,m=-7/2R，初态原则熵SmӨ（298K）=205.3J﹒mol-1﹒K-1解：（1）恒温过程第30页（2）由于过程绝热可逆，因此第31页（3）此过程初终态与过程（1）相似，故所有状态函数变化量也相似。第32页3.在0ºC，101.325kPa下，冰熔化焓为6009J·mol-1，冰与水摩尔体积分别为19.625×10-6与18018×10-6m-3·mol-1，（1）计算冰熔点随压力变化量，（2）计算在1500×101325Pa下水凝固点。解：（1）由克拉佩龙方程，有计算成果表明，压力升高1Pa，冰熔点就减少7.429×10-8K（2）第33页第三章多组分热力学1.偏摩尔量在恒温、恒压下系统广度量随某一组分物质量变化称为偏摩尔量。理想混合物各组分偏摩尔量等于它们纯态时摩尔量。2.化学势第34页3.化学势判据：<0自发=0平衡相变化自发进行方向是从化学势高一相转变到化学势低一相，即朝着化学势减少方向进行；若两相化学势相等，则两相处在平衡状态。4.气体化学势A：纯理想气体化学势：B：理想气体混合物中任一组分化学势第35页5.稀溶液中两个经验定律（1）拉乌尔定律：稀溶液中溶剂蒸气压等于同一温度下纯溶剂饱和蒸气压与溶液中溶剂摩尔分数乘积。（2）亨利定律：在一定温度下，稀溶液中挥发性溶质在气相中平衡分压与其在溶液中摩尔分数（或质量摩尔浓度、物质量浓度）成正比。第36页6.理想液态混合物（1）化学势（2）混合性质7.理想稀溶液（1）溶剂化学势（2）溶质化学势第37页7.分派定律：在定温定压下，当溶质在共存两不互溶液体间成平衡状态时，若形成溶液浓度不大，则溶质在两液体浓度比为一常数。8.稀溶液依数性（1）溶剂蒸气压下降（2）凝固点减少（3）沸点升高（4）渗透压或9.活度（理解）第38页1.有关偏摩尔量，下面论述中不对旳是（）偏摩尔量数值可以是正数、负数和零溶液中每种广度性质均有偏摩尔量且都不等于其摩尔量除偏摩尔吉布斯函数外，其他偏摩尔量都不等于化学势溶液各组分偏摩尔量之间符合吉布斯-杜亥姆关系式2.在298K和pΘ下，水化学势µ（l）和水汽化学式µ（g）关系是（）A.µ（l）>µ（g）B.µ（l）<µ（g）C.等于D.不能比较BB3.由A、B两种纯液体混合混合形成理想溶液，则对如下混合过程描述对旳是ΔV=0,ΔH=0,ΔS=0,ΔG=0B.ΔV>0,ΔH<0,ΔS>0,ΔG<0C.ΔV=0,ΔH=0,ΔS>0,ΔG<0D.ΔV>0,ΔH<0,ΔS=0,ΔG=0C第39页3.在298.15K，101325Pa时某溶液中溶剂A蒸气压pA，化学势µA，凝固点TA，上述三者与纯溶剂P*A，µ*A，T*A相比有（）p*A<pA,µ*A<µA，T*A<TAB.

p*A>pA,µ*A<µA，T*A<TAC.p*A>pA,µ*A<µA，T*A>TAD.

p*A>pA,µ*A>µA，T*A>TA4.A和B形成理想溶液，已知373K时纯A蒸气压为133.32kPa，纯B蒸气压为66.66kPa，与此二元溶液成平衡气相中A摩尔分数为2/3时，溶液中A摩尔分数为（）A.1B.2/3C.1/2D.1/45.海水不能直接饮用重要原因是（）A.不卫生B.含致癌物质C.有苦味D.含盐量高DCD第40页溶液化学势等于溶液中各组分化学势之和。（）水溶液蒸气压一定不不小于同温度下纯水饱和蒸气压。（）系统抵达平衡时，偏摩尔量为一种确定值。（）对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。（）10.理想稀溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小作用力，已致可以忽视不计。（）错错错错错第41页1.设液体A和B形成理想液态混合物。有一种含A物质量分数为0.4蒸气相，放在一种带活塞汽缸中，恒温下将蒸气慢慢压缩，直到有液相产生，已知和分别为0.4pӨ和1.2pӨ。计算：（1）当气相开始凝聚为液相时蒸气总压。（2）欲使该液体在正常沸点下沸腾，理想液态混合物构成应为多少？解：设气相中A物质量分数为yA，液相中A物质量分数为xA，则（1）（2）正常沸点时而故第42页4.根据如下数据用三种不一样样措施求CS2摩尔沸点升高常数。（1）3.20×10-3kg萘溶于5.0×10-2kgCS2中，溶液沸点较纯溶剂高1.17K。（2）根据CS2蒸气压与温度关系曲线，懂得在101.325kPa及其沸点为319.45K时，CS2蒸气压随温度变化比率为3.293Pa﹒K-1。（3）1×10-3kgCS2在沸点为319.45K时汽化热为351.9J。解（1）由沸点升高公式（3）由Clausius-Clapeyron方程第43页而（3）第44页第四章化学平衡1.理想气体等温方程2.原则平衡常数第45页温度对原则平衡常数影响由吉布斯-霍姆霍兹方程式，可得A：当为定值时，积分可得第46页（1）压力影响（2）惰性组分影响（3）反应物配比影响对于气相反应当摩尔比r=b/a，即原料气中两种气体物质量之比等于化学计量比时，产物Y，Z在混合气体中含量最大。其他原因对平衡移动影响第47页1.对放热反应，提高转化率措施有：降温、将压、加惰性气体，不停排出产物。2.ΔrGm是一种变化率，是在指定条件下化学反应进行量度，（是、不是）从始态到终态过程G变化值。趋势不是3.在合成生产时对原料气循环使用，实际操作时，每隔一段时间要将循环气放空，其重要目旳是（）减少NH3含量，有助于反应向合成NH3方向移动减少积累惰性气含量，有助于合成NH3排除过量N2，以提高N2：H2比例减少反应放热热量积累，以减少温度4.在等温等压条件下，ΔrGm>0反应一定不能进行。（）5.某化学反应ΔrGm>0，则KΘ一定不不小于1。（）B 错 错 第48页4.已知反应2NH3（g）=N2（g）+3H2（g），在等温条件下，原则平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨合成反1/2N2（g）+3/2H2（g）=NH3（g）原则平衡常数为（）4B.0.5C.2D.15.在某温度下，一密闭刚性容器中PCl5（g）抵达分解平衡，若往此容器中充入N2（g）使体系压力增大2倍（此时体系可按理想气体处理），则PCl5（g）A.增大B.减小C.不变D视温度而定6.平衡常数与温度关系为，对于任一反应（）KΘ必随温度升高而加大B.KΘ必随温度升高而减小C.KΘ必不随温度变化而变化D.以上都不对CCD第49页5.在高温下，CO2按下式分解：在101.325kPa下，CO2分解百分数在1000K和1400K时分别为2.5×10-3%和1.27%。在该温度区间为常数，试计算1000K时反应和解：先求温度为1000K和1400K时KӨ。用α表达CO2分解百分数，则因此：由范特霍夫方程得：第50页F=C-P+2第五章相平衡1.相律其中：C为独立组分数；C=S-R-R′；S化学物种数；R化学平衡数，R′浓度限制条件。P为相数，2表达系统整体温度、压力皆相似，且只考虑温度、压力对系统相平衡影响。若考虑其他原因，则相律F=C-P+n。对于凝聚系统来说，相律形式为：F=C-P+1。相：系统中不管有多少种气体都只有一种气相，系统中若有几种液态物质，且能完全互溶，则为一种液相；假如只能部分互溶或完全不互溶，则可构成多种液相，一般不会超过三个；系统中有几种固体，一般就有几种固相；固态溶液则为一种相。第51页2.杠杆规则表达多组分系统两相平衡时，两相数量之比与两相构成、系统构成之间关系。m（α）m（β）oabwB(α)wB

wB(β)第52页（5）固态不互溶系统020406080100abcde323e1la1278b1a2b2a1c1d1d2e2l+Bi(s)l+Cd(s)Bi(s)+Cd(s)abcdee1d1b1b2b'2c1c'1d2d'2140时间Biw（Cd）Cd图（12）Bi-Cd系统冷却曲线图（13）Bi-Cd系统相图第53页1.一种含K+、Na+、NO3-及SO42-四种离子不饱和水溶液，其组分数C为（）。A.3B.4C.5D.8B2.FeCl3和H2O能形成FeCl3·6H2O、2FeCl3·7H2O、2FeCl3·5H2O、FeCl3·2H2O四种水合物，则该系统独立组分数C和在恒压下最多也许平衡共存相数P分别为（）。A.C=3.P=4B.C=2，P=4C.C=2，P=3D.C=3，P=5C3.系统中含C(s)，CO(g),H2O(g),CO2(g)及H2(g)等5种物质，他们之间存在3个化学反应方程式：求组分数C（）。A.1B.2C.3D.4C4.在水中溶解KNO3和Na2SO4两种盐，形成不饱和溶液，该系统组分数C为（）。A.3B.4C.5D.8A第54页单组分系统物种数一定等于1。（）自由度就是可以独立变化变量。（）三组分系统最多同步存在5个相。（）错错对第55页5.物系点D总量为50mol，处在两相区中，其xD=0.5，液相与气相构成分别为xC=0.3，xE=0.6。求气相物质量。解：根据杠杆规则ＣaＣＯ３分解，物种数Ｓ＝３，Ｒ＝１，Ｒ´＝１，组分数Ｃ＝１。（）错第56页第六章电化学1.电解质溶液（1）法拉第定律（2）离子迁移数（3）电导率和摩尔电导率第57页（4）摩尔电导率与浓度关系强电解质溶液(5)离子独立运动定律（6）平均离子活度（理解）第58页2.可逆电池（1）原电池热力学＝0，Qr=0，电池不吸热也不放热>0，Qr>0，电池从环境吸热<0，Qr<0，电池向环境放热第59页（2）电极电势第60页3.极化作用浓差极化和电化学极化阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于超电势使电极电势变小。第61页电解时，在阳极上首先发生氧化反应而放电是（）原则还原电极电势最小者原则还原电极电势最大者考虑极化后不可逆还原电极电势最大者考虑极化后不可逆还原电极电势最小者2.如下化合物中，哪个无限稀释摩尔电导率可以用Λm对作图外推至c=0而求得（）NaClB.CH3COOHC.CH3COONaD.HCl3.不能用于测定溶液pH值电极是（）A.氢电极B.醌氢醌电极C.玻璃电极D.Ag,AgCl（s）|Cl-电极DBD第62页4.温度T时电池反应A+B=C+D所对应原则电动势，则反应2C+2D=2A+2B所对应电池原则电动势，则（）A.5.按物体导电方式不一样样而提出第二类导体，如下对于其特点描述不对旳是（）其电阻随温度升高而增大其电阻随温度升高而减小其导电原因是离子存在当电流通过时在电极上有化学反应发生DA第63页6.盐桥中电解质，除了不能和电极溶液发生化学反应外，在如下条件中（1）阴、阳离子迁移速度很大；（2）阴、阳离子浓度很大；（3）阴、阳离子迁移速度几乎相等；（4）阴、阳离子浓度很小。必须满足条件是（）A.(1)(2)B.(3)(4)C.(1)(4)D.(2)(3)7.对于原电池来说，对旳是（）A.正极是阴极，电池放电时，溶液中带负电荷离子向阴极迁移B.负极是阳极，电池放电时，溶液中阴离子向正极迁移C.负极是阳极，电池放电时，溶液中带负电荷离子向负极迁移D.负极是阴极，电池放电时，溶液中带负电荷离子向阳极迁移8.德拜-休克尔公式合用于强电解质。（）9.原则电极就是原则氢电极。（）DC错错第64页10.25ºC时，将浓度为15.81mol·m-3醋酸溶液注入电导池，测得电阻为655Ω。已知电导池常数Kcell是13.7m-1，349.82×10-4S·m2·mol-1，40.9×10-4S·m2·mol-1，求给定条件下醋酸电离度和电离常数。第65页12.电池Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.1mol·kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg(s)电动势E与温度T关系为

E/V=0.0694+1.881×10-3

T/K-2.9×10-6(T/K)2

（1）

写出正极、负极和电池反应式；（2）

计算293K时该反应吉布斯函数变

rGm、熵变

rSm、焓变

rHm以及电池恒温可逆放电时该反应过程热效应Qr,m。（10分）解：(1)正极反应：Hg2Cl2(s)+2e-=2Hg(s)+2Cl-

负极反应：H2=2H++2e-电池反应：Hg2Cl2(s)+H2=2Hg(s)+2Cl-+2H+(2)

293K时电池电动势

E/V=0.0694+1.881×10-3×293-2.9×10-6(293)2=0.3716V

rGm=-zFE=-2×96500×0.3716V=-71.72kJ·mol-1第66页

rSm=-(rGm/T)p=zF(E/T)p=zF(1.881×10-3-5.8×10-6=2×96500×(1.881×10-3-5.8×10-6

×293=35.05J·K-1·mol-1

rHm=rGm+T

rSm=-71720+293×35.05=61.45kJ·mol-1

Qr,m=T

rSm=293×35.05=10.27kJ·mol-1第67页第七章动力学1.反应速率（1）基元反应aA+bB→P（2）非基元反应aA+bB→dD+eE其中nA、nB为A和B反应级数，nA+nB=n为反应总级数。第68页2.具有简朴级数反应速率公式及其特性（1）零级反应A→P速率方程vA=k，速率方程积分后，以反应物浓度表达半衰期速率系数k单位为[浓度][时间]-1cA与t呈线性关系第69页（2）一级反应A→P速率方程，积分后以反应物浓度表达以转化率表达半衰期k单位是(时间-1)，

第70页（3）二级反应a.反应物只有一种2A→P速率方程，积分后以反应物浓度表达以转化率表达半衰期t1/2=1/(kcA,0)，k单位是(浓度-1，时间-1)，例如：m3·mol-1·s-1。第71页b.反应物有两种A+B→Pa=b（a和b分别A和B起始浓度）速率方程，积分后以浓度表达半衰期a≠b，定积分式：第72页4.反应速率与温度关系阿伦尼乌斯公式指数式第73页对数式微分式定积分式5.光化学反应发生反应分子数吸收光子数发生反应物质量吸收光子物质量第74页反应aA+bB→yY+zZ速率常数kA，kB，kY，kZ之间关系是（）2.基元反应分子数是个微观概念，其值为（）A.0，1，2，3B.只能是1，2，3这三个整数C.也可是不不小于1数值D.可正、可负、可为零3.某反应其速率常数k=2.31×10-2m3·kmol-1·s-1，又初始浓度为1.0kmol·m-3，则其反应半衰期为（）A.15sB.30sC.43.29sD.21.65sBBBC第75页4.对于平行反应A中k1=10min-1，k2=20min-1，在反应过程中产物B和C浓度之比为cB/cC为（）1B.2C.0.5D.不能确定5.对于平行反应A，若指前因子A1≈A2，E1>E2,升高温度对提高B产率有利，这是由于（）A.可使k1>k2B.可使生成B反应加紧，使生成C速率减慢C.可使k1/k2比值增长D.升高温度E1变小E2变大k1k2BCk1k2BCCC第76页6.破坏臭氧反应机理为：NO+O3→NO2+O2，NO2+O→NO+O2，其中NO是（）总反应反应物B.催化剂C.反应中间体D.总反应产物7.某反应在一定条件下平衡转化率为25.3%，当有催化剂存在时，其转化率应是（）不小于25.3%B.不不小于25.3%C.等于25.3%D.不确定BC8.若化学反应由一系列基元反应构成，则该化学反应速率是各基元反应速率代数和。（）错第77页氯代甲酸三氯甲酯分解为气相反应ClCOOCCl3→2COCl2试验证明反应半衰期与反应物起始浓度无关。若将一定压力氯代甲酸三氯甲酯迅速引入一容器中，容器一直保持在553K，在第454s时测得容器压力为2476Pa，经极长时间后，压力为4008Pa，求：（1）反应速率常数k与半衰期；（2）10min后容器中各物质分压。解：由题意，半衰期与起始浓度无关，可知该反应为一级反应。第78页这是在定温、定压下气相反应，可用反应物压力比来替代浓度比A→2Bt=0pA,00t=tpA2(pA,0-

pA)t=∞02pA,0t时刻p总=pt=pA+2(pA,0-

pA)=p∞-pA第79页（2）由于，代入各数据得解得pA=1405PapB=2（pA,0-pA）=1198Pa第80页10.某化合物分解是一级反应，该反应活化能为14.43×104J·mol-1。已知284ºC时该反应速率常数为3.3×10-2s-1。目前要控制此反应在10分钟内转化率达90%，试问反应温度应控制在多少度？解：由阿伦尼乌斯公式一级反应速率方程解得T2=520K第81页第八章界面现象1.表面张力2.弯曲液面下附加压力将毛细管插入液体中，若液体能润湿毛细管弊，则液面上升高度r为毛细管半径第82页3.接触角θ<90ºC为润湿，θ>90ºC为不润湿。4.弯曲液面蒸气压及亚稳状态亚稳状态：过冷、过热液体；过饱和蒸气和过饱和溶液。第83页5.朗缪尔等温吸附式