(高清版)GBT 22930.1-2021 皮革和毛皮 金属含量的化学测定 第1部分：可萃取金属

GB/T22930.1—2021部分代替GB/T22930—2008皮革和毛皮金属含量的化学测定Part1:Extractablemetals,MOD)国家标准化管理委员会国家市场监督管理总局发布国家标准化管理委员会IGB/T22930.1—2021本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件是GB/T22930《皮革和毛皮金属含量的化学测定》的第1部分。GB/T22930已经发布——第2部分：金属总量。本文件部分代替GB/T22930—2008《皮革和毛皮化学试验重金属含量的测定》中重金属可萃-—增加了可萃取金属的种类(见第1章);——更改了原理，增加了仪器分析方法的种类(见第4章，2008年版的第3章);元素萃取的操作说明(见8.2,2008年版的7.2.1);-—更改了空白试验的操作方法(见8.3,2008年版的7.2.1);——增加了ICP-MS、AAS和AFS的测定方法(见8.4);——更改了计算公式(见第9章，2008年版的第8章);——删除了结果的精确度要求(见2008年版的8.3);——删除了回收率的内容，增加了实验室间结果的比对(见G.1,见2008年版的A.2);本文件使用重新起草法修改采用ISO17072-1:2019《皮革金属含量的化学测定第1部分：可本文件与ISO17072-1:2019相比在结构上有较多调整，附录A中列出了本文件与ISO17072-1:2019的章条编号对照一览表。本文件与ISO17072-1:2019相比存在技术性差异，附录B中列出了相应技术性差异及其原因一览表。ⅡGB/T22930.1—2021内其他相关标准保持一致；请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国轻工业联合会提出。本文件由全国皮革工业标准化技术委员会(SAC/TC252)归口。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： 2008年首次发布为GB/T22930—2008:ⅢGB/T22930.1—2021量控制的重点。GB/T22930旨在为皮革和毛皮中金属含量的测定提供依据，拟由两部分构成。——第1部分：可萃取金属。目的在于确立皮革和毛皮中22种可萃取金属含量的测定方法。——第2部分：金属总量。目的在于确立皮革和毛皮中24种金属总量的测定方法。皮革和毛皮中金属(特别是部分重金属)含量的测定一直都是行业内关注的重点，我国在2008年就发布了测试方法标准GB/T22930—2008《皮革和毛皮化学试验重金属含量的测定》,规定了皮革和毛皮中铅(Pb)、镉(Cd)、镍(Ni)等9种重金属元素的总量和可萃取量的测定方法。GB/T22930—量两部分，更加符合现阶段皮革和毛皮的测试需求。鉴于此，确有必要修订完善GB/T22930,以不断1GB/T22930.1—2021皮革和毛皮金属含量的化学测定GB/T3922纺织品色牢度试验耐汗渍色牢度(GB/T3922—2013,ISO105-E04:2013,MOD)GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD)2017,MOD)QB/T1267毛皮化学、物理和机械、色牢度试验取样部位(QB/T1267—2012,ISO2418:2002,MOD)QB/T1273毛皮化学试验挥发物的测定(QB/T1273—2012,ISO4684:2005,MOD)QB/T1276毛皮化学试验四氯化碳萃取物的测定(QB/T1276—2012,ISO4048:2008,MOD)QB/T2716皮革化学试验样品的准备(QB/T2716—2018,ISO4044:2008,MOD)QB/T2717皮革化学试验挥发物的测定(QB/T2717—2018,ISO4684:2005,MOD)QB/T2718皮革化学试验二氯甲烷萃取物的测定(QB/T2718—2018,ISO4048:2008,MOD)2GB/T22930.1—20214原理皮革试样经酸性人工汗液萃取，萃取液经过滤、酸化后通过电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)、电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)、原子吸收光谱仪(AAS)或原子荧光光谱仪(AFS)测定萃取5.2硝酸，质量分数为60%～70%。5.4氯化钠。5.7金属元素标准储备液，每种金属元素的质量浓度为1000mg/L。注1:市售单金属元素标准储备液和多金属元素标准储备液均可使用，市售标准储备液对其所使用的酸和制备过注2:也可使用其他合适浓度(如100mg/L)的金属元素标准储备液，在试验报告中注明。5.8水，应符合GB/T6682中二级水的规定。6.10水浴，可控温至(37±2)℃,带有水平振荡器[振荡频率为(60±5)r/min]或定轨振荡器[振荡频率6.11电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES),带氢化物发生器，所用气体纯度应不小于99.99%。6.12火焰或石墨炉原子吸收光谱仪(AAS),带氢化物发生器、空心阴极灯、氧化亚氮燃烧器头或高固体氧化亚氮燃烧器头，所用气体纯度应不小于99.99%。6.13电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS),所用气体纯度应不小于99.99%。3GB/T22930.1—20217取样和试样的制备7.1取样皮革按GB/T39364的规定进行。毛皮按QB/T1267的规定进行。对于水分含量较高(大于30%)的试样，宜在不超过(50±2)℃下预干燥12h以上，预干燥时温度的选择宜考虑高温对分析物性质可能造成的影响。皮革按QB/T2717的规定进行。毛皮按QB/T1273的规定进行。同一批次制备的试样可用于8.2应按GB/T3922的规定进行。该溶液应现配现用，溶液组分见表1。组分质量浓度/(g/L)L-组氨酸盐酸盐-水合物(5.3)氯化钠(5.4)5二水合磷酸二氢钠(5.5)用0.1mol/L的NaOH溶液(5.6)调节溶液pH为(5.5±0.1)。8.2试样的萃取注3:严格控制试样的萃取条件，避免任何偏差可能导致的错4GB/T22930.1—20218.3空白试验为控制试剂污染可能对结果造成的影响，有必要进行空白试验。用等量的酸性人工汗液代替试样，加入到锥形瓶中，按8.2进行操作。8.4仪器分析若8.2得到的萃取液中金属元素的含量在标准曲线的范围内，移取定量的萃取液，加入该萃取液体积5%的硝酸(5.2)进行酸化，混合均匀后可直接用于分析测试，酸化时硝酸对萃取液的稀释应纳入结果计算。否则宜用对萃取液适当稀释后进行测试，并记录稀释倍数。待测金属标准溶液及其标准工作溶液的制备按附录C的规定进行。8.4.2.1ICP-OES法根据仪器说明书，对ICP-OES(6.11)进行参数设置。以已知浓度的金属元素溶液作参比，在每种金属元素的特定波长处用ICP-OES对8.2制备的试样萃取液进行分析，各金属元素常选择的测定波长见附录D。按照与试样萃取液相同的测定条件分析空白试验溶液(8.3)。8.4.2.2ICP-MS法根据仪器说明书，对ICP-MS(6.13)进行参数设置，以已知浓度的金属元素溶液作参比，在每种金属元素的特征离子质量处用ICP-MS对8.2制备的试样萃取液进行分析，各金属元素常选择的分析同位素及其方法检出限见附录E。按照与试样萃取液相同的测定条件分析空白试验溶液(8.3)。8.4.3AAS法根据仪器说明书，对原子吸收光谱仪(6.12)进行参数设置。以已知浓度的金属元素溶液作参比，用合适的空心阴极灯通过AAS对8.2制备的试样萃取液中的金属含量进行分析，各金属元素的测定波长及推荐试验条件见附录F。按照与试样萃取液相同的测定条件分析空白试验溶液(8.3)。根据仪器说明书，对原子荧光光谱仪(6.14)进行参数设置。以已知浓度的含汞溶液作参比，用AFS对8.2制备的试样萃取液中的汞含量进行分析。按照与试样萃取液相同的测定条件分析空白试验溶液(8.3)。9计算与结果表示通过式(1)计算各金属元素的质量分数(以试样干重计),结果精确至0.1mg/kg:wx——试样中可萃取的金属元素含量，单位为毫克每千克(mg/kg);5GB/T22930.1—2021Wx,;——仪器分析得出的试样萃取液中的金属元素含量，单位为毫克每升(mg/L);Wx,b-——仪器分析得出的空白试验溶液中的金属元素含量，单位为毫克每升(mg/L);m——试样质量，单位为克(g);V₁——萃取时加入的酸性人工汗液的体积，单位为毫升(mL);Fa———酸化时的稀释倍数(见8.4.1);δ——按QB/T2717或QB/T1273测得的试样中的挥发物含量，%。必要时，按式(2)计算试样中各金属元素的质量分数(以试样脱脂后的绝干质量计),应在试验报告中注明。 (2)式中：Wx-4——试样中可萃取的金属元素含量，单位为毫克每千克(mg/kg);Wx,b———仪器分析得出的空白试验溶液中的金属元素含量，单位为毫克每升(mg/L);m——试样质量，单位为克(g);V₁——萃取时加入的酸性人工汗液的体积，单位为毫升(mL);Fa——酸化时的稀释倍数(8.4.1);A——按QB/T2718或QB/T1276测得的试样中的油脂含量，%。不同实验室间对铅含量测试结果的统计评估见附录G中表G.1,ICP-OES法的检出限见表G.2。10试验报告试验报告应包含以下内容：a)本文件编号；b)样品的详细信息，取样与GB/T39364或QB/T1267不一致的情况；c)使用的具体仪器分析方法；d)试样中挥发物的含量(必要时，试样中的油脂含量);e)试样中可萃取金属的含量(以试样干重计);f)与本文件规定方法的任何偏离之处。6GB/T22930.1—2021(资料性)本文件与ISO17072-1:2019相比的结构变化情况本文件与ISO17072-1:2019相比在结构上有较多调整，具体章条编号对照情况见表A.1。表A.1本文件与ISO17072-1:2019的章条编号对照情况本文件章条编号对应的ISO17072-1:2019章条编号警示第5章的第一段1第1章的第二段第二句和第三段4第1章的第一段、第二段第一句和第4章8.2的第一段～第五段、第八段和第九段8.2的第七段8.2第六段和8.3.19第1章的第四段、第4章的第二段和第9章附录G7GB/T22930.1—2021(资料性)本文件与ISO17072-1:2019的技术性差异及其原因表B.1给出了本文件与ISO17072-1:2019的技术性差异及其原因。表B.1本文件与ISO17072-1:2019的技术性差异及其原因本文件的章条编号技术性差异原因1简化了对标准内容的描述，删除了有关检测方法修改了标准的适用范围，增加了对毛皮的适用性检测方法的有关内容与原理中重复，删除后不影响理解使用；符合我国标准体系，为毛皮中金属含量的测定提供依据2关于规范性引用文件，本文件做了具有技术性差异的调整，调整的情况集中反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下：——用修改采用国际标准的GB/T3922代替了ISO105-E04(见8.1);——用修改采用国际标准的GB/T6682代替了ISO3696(见5.8);——用修改采用国际标准的GB/T39364代替了ISO2418(见7.1);——用修改采用国际标准的QB/T2716代替了ISO4044(见7.2);———用修改采用国际标准的QB/T2717代替了ISO4684(见7.3和第9章);-—增加引用了QB/T1267(见7.1和第10章)、QB/T1272(见7.2)、QB/T1273(见7.3和第9章)、QB/T1276(见第9章)和QB/T2718(见第9章);和ISO17852将引用的国际标准修改为引用我国的国家标准及行业标准，便于使用；增加对毛皮标准和脂肪含量测定标准的引用，与标准适用范围和结果表示相适应；删除了对未转化ISO国际标准的引用，并将其有关内容以附录的形式体现，便于使用3删除了ISO17072-1:2019中“3术语和定义”的具体内容国际标准的固有格式，是对ISO和IEC术语和定义数据库的相关描述，删除后并不影响标准的理解和使用4删除了原理中涉及的具体试验条件符合我国标准的编写习惯，便于理解和使用5.3、5.5二氢钠”的化学式便于标准的理解增加了两个“注”,对金属元素标准储备液进行说明ISO11885:2007中有关于对金属元素标准储备液的解释说明，根据测试的实际需要增加，便于标准的理解和使用8GB/T22930.1—2021表B.1本文件与ISO17072-1:2019的技术性差异及其原因(续)本文件的章条编号技术性差异原因删除了ISO17072-1:2019中的“5.8硝酸，01mol/L”国际标准在实际操作中并未使用该试剂，删除后不影响标准适用修改了试验用水的纯度要求因GB/T6682中有“二级水用于无机痕量分析等试验，如原子吸收光谱分析用水”的明确规定，与我国标准相对应增加了“盐酸，质量分数为37%”根据试验过程中的实际需要增加，便于操作6.11～6.13修改了相应仪器所用气体的纯度要求在我国，分析纯一般只用来表示液体的纯度，气体的纯度一般用百分比表示，符合我国的标准表述习惯7简化了标准部位取样的规定，细化了非标准部位取样的描述，并增加了对毛皮取样及试样制备的规定与标准的适用范围相适应，符合我国习惯，便于使用将ISO17072-1:2019中8.2的第三段、第五段、第八段和第九段分别修改为8.2的注1～注4该部分内容均是对试验操作过程中可能存在的情况说明，按照我国标准的编写习惯，以注的形式体现可使标准的条理更清晰，便于理解使用将有关仪器分析方法由“引用国际标准”修改为以附录的形式体现；增加了对空白试验溶液测定的操作说明符合我国对尚未转化国际标准引用的处理方式，便于标准的理解和使用；使试验操作内容更完整，便于标准的理解和使用8.4.1将有关待测金属元素标准溶液配制的内容由“引用国际标准”修改为以附录的形式体现；并增加了记录稀释倍数的要求符合我国对尚未转化国际标准引用的处理方式，便于标准的理解和使用；细化操作，记录稀释倍数以便于结果计算8.4.2.1删除了对ICP-OES按照ISO11885进行参数设置的规定，并在附录D中具体列出了有关仪器分析的内容ISO11885尚未转化为我国标准，将引用标准的具体内容以附录形式体现，符合我国标准的编写习惯，便于标准的理解和使用8.4.2.2删除了对ICP-MS按照ISO17294-2进行参数设置的规定，并在附录E中具体列出了有关仪器分析的内容ISO17294-2尚未转化为我国标准，将引用标准的具体内容以附录形式体现，符合我国标准的编写习惯，便于标准的理解和使用8.4.3删除了对AAS按照ISO15586进行参数设置的规定，并在附录F中具体列出了有关仪器分析的内容ISO15586尚未转化为我国标准，将引用标准的具体内容以附录形式体现，符合我国标准的编写习惯，便于标准的理解和使用9GB/T22930.1—2021表B.1本文件与ISO17072-1:2019的技术性差异及其原因(续)本文件的章条编号技术性差异原因8.4.4删除了对AFS按照ISO17852进行参数设置的规定关于ISO17852,但该标准中并未涉及具体的引用内容，删除后不影响理解使用9修改了计算公式，考虑了空白试验溶液的金属含量，并增加了对结果精确度的要求；增加了结果以试样脱脂后的绝干质量计时的计算公式与试验操作内容相对应，使标准内容更完整、准确；符合我国标准的编写习惯，便于标准的理解和使用修改了“试验报告”的内容符合我国试验报告的编写习惯，便于使用增加了“附录C待测元素标准溶液及标准工作溶液的配制”将ISO11885和ISO15586中的相关内容直接以附录形式列出，符合我国标准编写习惯，便于使用增加了“附录DICP-OES元素测定波长及元素间干扰”将ISO11885中的相关内容直接以附录形式列出，符合我国标准编写习惯，便于使用增加了“附录EICP-MS分析同位素及方法检出限”将ISO17294-2中的相关内容直接以附录形式列出，符合我国标准编写习惯，便于使用增加了“附录FAAS元素测定波长及推荐试验条件”将ISO15586中的相关内容直接以附录形式列出，符合我国标准编写习惯，便于使用GB/T22930.1—2021(规范性)待测元素标准溶液及标准工作溶液的配制C.1总体要求根据测定范围的不同，可能需要不同的元素标准溶液。一般情况下，在制备多元素混合标准溶液时，注意其化学相容性及其组分可能的水解，防止出现化学反应(如沉淀)以及光谱干扰。为避免干扰，可在混合标准溶液中加入消解试剂(如硝酸、硫酸、王水等)。以下给出的配制方案同时考虑了不同光谱仪的不同灵敏度。多元素混合标准溶液避光存储的有效期通常可达数月。C.2金属元素标准溶液的制备C.2.1多元素混合标准溶液A向1000mL容量瓶(6.7)中移入约250mL的水(5.8),加5mL硝酸(5.2),精确移取1mL金属元标准储备液(5.7)至容量瓶中，用水定容至刻度，然后转移至合适的存储瓶中。C.2.2多元素混合标准溶液B向1000mL容量瓶(6.7)中移入约250mL的水(5.8),加5mL盐酸(5.10),精确移取10mL金属标准储备液(5.7)至容量瓶中，用水定容至刻度，然后转移至合适的存储瓶中。C.2.3多元素混合标准溶液C精确移取100mL金属元素(Ca、Mg、K)标准储备液(5.7)至1000mL容量瓶(6.7)中，加5mL硝酸(5.2),用水定容至刻度，然后转移至合适的存储瓶中。C.2.4钡元素标准溶液Dp(Ba)=0.1mg/L向1000mL容量瓶(6.7)中移入约250mL的水(5.8),加5mL硝酸(5.2),精确移取0.1mL的金属元素(Ba)标准储备液(5.7)至容量瓶中，用水定容至刻度，然后转移至合适的存储瓶中。注：由于Ba在特定情况下可能产生沉淀，故测定时制备单元素标准溶液。C.2.5汞元素标准溶液Ep(Hg)=1mg/L。精确移取1mL金属元素(Hg)标准储备液(5.7)至1000mL容量瓶中，加入5mL硝酸(5.2),用水稀释定容至刻度，然后转移至合适的存储瓶中。GB/T22930.1—2021C.3金属元素标准工作溶液的制备根据实际需要，将金属元素标准溶液(C.2)逐级稀释制备系列浓度的金属元素标准工作溶液。浓度低于1mg/L和100μg/L的标准工作溶液储存期限分别不宜超过1个月和1天。GB/T22930.1—2021(资料性)ICP-OES元素测定波长及元素间干扰表D.1列出了ICP-OES测定中常选择的测定波长及其该波长下的谱线干扰。表D.1元素测定波长及元素间干扰测定元素测定波长干扰元素测定元素测定波长干扰元素AlFe、PbFe、Mn、OH、VCu、Fe、Mo、ZrMn257.610293.305Cr、Fe、Mo、WAl、Cr、Fe、TiAsAl、Cr、Fe、TiA1、Co、Fe、W、VA1、Co、Fe、Pb、TiMo202.031204.597Al、Fe、NiCo、CrB208.957249.677249.772SAl、MoCo、Cr、FeCo、FeNaAr、V230.425233.527455.403493.408Fe、VNi221.648231.604Co、Sb422.673Co、MoFe、VV、ZrV、Mo、Zr220.353283.305Al、Co、Fe、TiCr、Fe214.441226.502228.802As、Cr、Fe、Sc、SbAs、Co、Fe、NiAs、Co、Sc206.834217.582Co、Cr、Fe、Mg、MnPb、Fe228.616238.892203.984Cr、Sb205.559267.719283.563284.324Be、Fe、Mo、Ni、TiMn、P、VFe、Mo、V、W212.412251.611288.158MoCr、Fe、Mo、TiCo、Ti235.485283.998Cr、TiCd、MoGB/T22930.1—2021表D.1元素测定波长及元素间干扰(续)测定元素测定波长nm干扰元素测定元素测定波长干扰元素KAr、Ba、MgCr、Cu、Co、NiCu、Fe、NiGB/T22930.1—2021(资料性)ICP-MS分析同位素及方法检出限表E.1列出ICP-MS法测定中常选择的分析同位素及其方法检出限。表E.1分析同位素及方法检出限元素分析同位素方法检出限元素分析同位素方法检出限Al1MoAsB1Na1Ni31151151K51Mgl1MnGB/T22930.1—2021(资料性)AAS元素测定波长及推荐试验条件表F.1列出AAS法测定中常选择的元素测定波长及推荐试验条件。表F.1元素测定波长及推荐试验条件元素波长光谱通带宽度灰化温度℃原子化温度℃GB/T22930.1—2021(资料性)实验室间结果比对和检出限G.1实验室间结果比对不同实验室间对铅含量的测试结果比对及统计评估见表G.1。表G.1实验室间对铅含量的测试结果参数ISO5725-2:1994”参与的实验室数57总平均值/(mg/kg)重复标准偏差相对重复标准偏差实验室间的标准差再现性标准偏差相对再现标准偏差重复因子再现性因子”实验室间测试结果的评估按ISO5725-2:1994,目前该标准已更新为ISO5725-2:2019。ICP-OES法对各金属元素的检出限见表G.2。表G.2ICP-OES法对各金属元素的检出限金属元素铝(Al)锑(Sb)砷(As)钡(Ba)镉(Cd)钙(Ca)铬(Cr)钴(Co)铜(Cu)铁(Fe)铅(Pb)检出限金属元素镁(Mg)锰(Mn)汞(Hg)钼(Mo)镍(Ni)钾(K)硒(Se)锡(Sn)钛(Ti)锌(Zn)锆(Zr)检出限[4]ISO5725-