考研基础物理化学真题2004年-真题-无答案

考研基础物理化学真题2004年(总分150,考试时间90分钟)一、是非题1.如果某溶质的稀溶液随溶质浓度的加大其表面张力变小，则在平衡态下该溶质在界面层中的浓度一定大于在溶液本体中的浓度。A.正确B.错误2.一定温度下，化学反应的一定大于该反应的。A.正确B.错误3.二组分真实液态混合物的总蒸气压与组分B的摩尔分数xB成直线关系。A.正确B.错误4.定温定压下，纯物质A的化学势就是该条件下的摩尔吉布斯函数Gm，A。A.正确B.错误5.A和B形成的固熔体由A(s)和B(s)两相构成。A.正确B.错误6.水在玻璃毛细管中时正常沸点高于100℃。A.正确B.错误7.对于封闭系统，在定压下没有非体积功时，系统从环境吸收的热量全部用来增加热力学能。A.正确B.错误8.物质B有从化学势大的一相转移到化学势小的一相的趋势。A.正确B.错误9.对于由A和B两组分组成的均相系统，定温定压下再向该系统加入少量A或B时，A的偏摩尔体积VA增加时，B的偏摩尔体积VB就减少。A.正确B.错误10.在其他条件相同时，电解质对溶胶的聚沉值与反离子的化合价数成反比，即反离子的化合价数越高，其聚沉值越小。A.正确B.错误11.在液相进行的A和B间的非催化反应，其反应速率不受惰性溶剂存在与否的影响。A.正确B.错误12.光化学反应的光量子效率总是在0～1之间。A.正确B.错误二、选择题1.浓度为0.005mol·kg-1的蔗糖水溶液和0.01mol·kg-1的葡萄糖水溶液，二者沸点关系：______A.0.005mol·kg-1蔗糖水溶液和0.01mol·kg-1葡萄糖水溶液的沸点大致相同；**·kg-1葡萄糖水溶液的沸点高于0.005mol·kg-1蔗糖水溶液；C.无法比较。2.封闭系统内的状态变化：______A.如果系统的ΔSsy＞0，则该变化过程自发；B.变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发；C.仅从系统的ΔSsy无法判断变化过程是否自发。3.真实液态混合物：______A.活度因子f的取值范围在0～1之间；B.活度因子f厂的取值有时大于1；C.活度因子f的大小符合：bB趋近于0时，fB的取值趋近于1。4.在定压下，NaCl晶体、蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f"的取值：______A.C=3，f"=1； B.C=3，f"=2；C.C=4，f"=2； D.C=4，f"=3。5.若一种液体在某固体表面能铺展，则下列几种描述正确的是：______A.s＜0，θ＞90°；B.s＞0，θ＞90°；C.s＞0，θ＜90°。6.下列三种胶体分散系统中，热力学不稳定的系统是：______A.大分子溶液；B.胶体电解质；C.溶胶。7.对于Na2SO4，其离子平均活度与平均活度因子、质量摩尔浓度间的关系为：______A．a±=γ±b/；B．a±=γ±41/3b/；C．a±=γ±271/4b/；D．上述A、B、C给出的关系都不对。三、推导题1.A和B两种吸附质在同一均匀固体表面上竞争(同种吸附中心)吸附，每个吸附质分子吸附在一个吸附中心上。如吸附符合兰缪尔(Langmuir)假设，试推导证明：达到吸附平衡时，A的表面覆盖度θA与A、B在气相的平衡分压pA，pB之间的关系为(其中bA和bB分别为A、B在该表面的吸附平衡常数)四、作图题固相金属A、B与它们生成的化合物间完全不互溶，用热分析法测得A和B双组分系统的步冷曲线的转折温度及停歇温度数据如下：1.由以上数据绘制A-B系统的熔点组成图；2.已知A和B的摩尔质量分别为121.8g·mol-1和112.4g·mol-1，由相图求A和B形成化合物的最简分子式；3.对相图中各相区排号，在下表中列出相图中所有液-固两相区相应的固相成分：相区(号) 固相成分 4.当wB=0.25的A-B双组分系统由700℃逐步降温时，液相1(A+B)中B的含量怎样变化(在一定温度区间或温度点的wB的大小及变化)?五、计算题已知某物质B在液体和固体状态的饱和蒸气压p(1)及p(s)与温度的关系式分别为：1.计算下述过程的ΔG：B(s，1mol，300kPa，200K)→B(1，1mol，300kPa，200K)2.判断在200K、300kPa下，物质B在液态能否稳定存在?3.在定压下液相发生的某元反应，k1和标准平衡常数与反应温度T有下列关系：则该正向反应为______级反应，其标准摩尔焓变和逆向反应的活化能分别为______和______。4.某溶液中的反应A+BX+Y，反应开始时A和B物质的量相等，反应进行1h时A的转化率为75%。求：当反应分别符合下列假设时，进行到2h的时候反应物A剩余多少(以起始量的百分数表示)未反应(液体总体积随反应的变化可忽略)?(a)对A为1级，对B为0级：(b)对A和B均为1级：(c)对A和B均为0级：(d)对A为0级，对B为1级：(e)对A为0级，对B为2级；(f)对A为2级，对B为0级。已知以下数据：(i)298.15K的热力学数据(ii)电池Pt|H2()|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(1)的=0.9265V。5.写出阴阳两极电极反应和电池反应；6.计算该电池反应的；7.计算HgO(s)的分解反应HgO(s)=Hg(1)+(1/2)O2(g)的(298.15K)；8.计算HgO(s)在25℃时的分解压。某分子B，其运动形式只有三个可及的能级∈1、∈2、∈3，其基态能级是非简并的。与基态能级相邻近的两个能级∈2、∈3的简并度分别为3和5。当基态能级∈1取作能量零点时，邻近的两个能级的大小分别为∈2/k=100K，∈3/k=300K(式中k为玻尔兹曼常数)。9.写出B分子的总配分函数q的析因子表示式；10.计算在200K时B分子配分函数q；11.计算在200K时由B分子构成的纯理想气体中，在这三个能级上的最概然分布的B分子数之比。12.在298K，有一含有Zn2+为0.10mol·kg-1的中性溶液(pH=7)，用Pt电极电解。已知(Zn2+/Zn)=-0.763V，氢气的超电势η(H2)=0.6V，Zn的超电势忽略不计，并设活度因子均为1。通过计算判断阴极上首先析出何种物质?13.某实际气体的状态方程为pVm=RT+bp(其中b是常数)。1mol该气体在恒定的温度下由p1变到p2，求ΔS，ΔH。六、实验题下图是测定不同温度下乙醇的饱和蒸气压装置。在该装置上还可以测定乙醇的摩尔蒸发焓。蒸馏瓶中的乙醇所受的外压可以通过左侧的机械(油)泵将该装置抽到一定的真空度后，关闭b，调节c给定。回答下列问题：1.当机械(油)泵将该装置抽(此时a只接通泵和系统，b开，c关)到所需的真空度以上后，欲停泵(以准备实验)时，正确的操作步骤顺序是：①______；②______；③______；④这样做的目的是：______。2.e在该实验中的两个作用是：①______；②_