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文档简介

电化学学科进展趋势当代电化学进展有三个特点:争论的具体体系大为扩展,从局限于汞、固体金属和碳电极,扩大到很多材料〔例如氧化物、有机聚合物导体、半导体、固相嵌入型材料、酶、膜、生膜等等〕,并以各种分子、离子、基团对电极外表进展修饰,对其内部进展嵌从常温常压扩大到高温高压及超临界状态等极端条件。处理方法和理论模型开头深入到分子水平。试验技术快速提高创。以电信号为鼓励和检测手段的传统电化学争论方法持续朝提高检测灵敏度,适应各种极端条件及各种的数学处理的方向进展术和微机实时掌握技术在电化学中的应用也正在快速、广泛地开展。〔一〕界面电化学7070化学界面吸附,电化学界面动力学和理论界面电化学,构成了电化学的根底。电化学界面微观构造D.C.GrahameGCG〔模型,即双电层由严密层和分散层构成,是现代双电层理论60局限于界面溶液侧模型的统计力学处理。70〔例如单晶电极〕界面的争论和电化学界面分子水平的争论,快速地进展。利用固体物理和外表物理理论〔主要是能带理论〕,和外表重建,外表态等的建立。80的说来,我国对电化学界面构造,尤其是界面模型的争论开展不够。电化学界面吸附〔电极外表〕的吸附现象,在电化学应用中有重大作用。70吸附争论受到重视,它为界面吸附的理论处理供给更严格的数据。50面作出了肯定水平的工作。电化学界面动力学60理解。迄今已有了成熟的唯象理论〔例如布隆斯特德—波拉尼〔Brnsted-Polanyi〕电化学反响活化能关系式〕,也积存了比较丰富的具体电极过程机理和动力学数据。电化学界面动力学争论,是当代电极过程动力学争论的进展。〔尤其是溶剂分子的作用及界面电场的影响;信息。物分子的微观电极反响动力学的争论也有一些有水平的成果。理论界面电化学电化学界面吸附和电极反响中,电荷传递反响的量子力学及统计力学处理〔主要是前者〕,构成理论界面电化学的主要内容。在30年月就已进展电化学的试验数据,争论进展缓慢。〔也称溶剂扰动理论,静电理论〕和分子理论〔也称热活化理论,热理论〕。连续介质理论建立在马库斯理论〔非绝热的量子力学处理〕,已能供给电化学反响1931R.W.Gurney〔J.A.V.Butller和北克瑞斯等进一步进展。该理论对电荷传递反响递反响的处理,当前能够半定量供给质子放电反响的位能面。体外表成键吸附的量子力学处理主要承受三种近似法来描述成键的能量和轨道Xα方法,原子交叠电子离域分子轨道方法〔atomsuper-positionandmolecularorbital,ASED-MO〕和自洽场从头算方法谱测量数据争论电化学界面吸附中的电子传递。结果与现场红外数据相当吻合。又如提出作为电极赫姆霍茨〔Helmholtz〕层势垒表示式,利用分子模型WKB〔Wentzel-Kramer—Brillouin〕近似法,对质子温方程,建立了质子放电速率方程。〔二〕电催化电催化是在50年月末燃料电池技术争论的刺激及迫切要求下进展起来的化活性的电极外表已引入了一个的化学合成领域。1.电催化剂和电催化反响机理2

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复原为NH32.电催化根本原理已进展的电催化争论促使一些打算电催化剂活性和选择性因素的提醒和提速率和选择性。例如,电位移动1V,在常温下大致提高反响速率1010倍,这是一般催化反响望尘莫及的。因此,应当加强电催化反响特别规律的争论。3.电催化反响的分子水平争论和分子设计谱学电化学技术联合欠电位沉积〔UPD〕金属原子的电子效应,作为分子探针,〔或外表位〕及反响分子的环境,实现电催化反响要求。我国在小分子燃料、贵金属催化剂〔包含单晶电极和无定形构造合金电极〕化以及电催化合成开展得不多,应当加强。〔三〕光电化学70景。〔四〕能源、材料等领域的电化学根底争论学技术中的根底争论。电池和燃料电池和煤等氧化的电催化作用;电池和燃料电池运行过程中电极反响的原位争论技术。金属电沉积及材料的电化学外表处理导电聚合物和耐高温聚合物的电泳涂层,超薄镀层光诱导电沉积等。腐蚀的电化学掌握的分子水平争论。材料的电化学制备材料和多孔硅的电化学制备;电解工业中检测和监控用途的传感器和电分析方法。我国电化学界为我国能源、材料等电化学工业的建立作出了卓有成效的贡质量竞争力也不够强。〔五〕电化学争论方法传统电化学争论技术中微弱信号检测及处理技术。谱学电化学技术70[尤其是外表增加拉曼散射〔SERS〕和共振拉曼散射〔RRS〕技术],红外光谱法[包括电化学调制红外光谱法〔EMIRS〕,线性电位扫描红外光谱法〔LPSIRS〕,差〔SNIFTIRS或傅里叶变换红外反射吸取光谱法〔FT-IRRAS〕],紫外可见透射和反射光谱法,光电流谱法〔包括激光点扫描微区光电流谱法〕,椭圆偏振光技术和椭圆偏XX低

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