2025版高考化学一轮总复习提升训练第5章物质结构与性质元素周期律第18讲考点二共价键的键参数及应用微考点2键参数及对分子结构和性质的影响

微考点2键参数及对分子结构和性质的影响1．(2024·河北衡水高三检测)从试验中测得不同物质中氧氧键的键长和键能的数据：氧氧键Oeq\o\al(2－,2)Oeq\o\al(－,2)O2Oeq\o\al(＋,2)键长/(×10－12m)149128121112键能/(kJ·mol－1)xyz＝494w＝628其中x、y的键能数据尚未测定，但可依据规律推导键能的大小依次为w>z>y>x，该规律是(B)A．成键时电子数目越多，键能越大B．键长越长，键能越小C．成键所用电子数目越少，键能越大D．成键时电子对越偏移，键能越大[解析]O2和Oeq\o\al(＋,2)所含电子数目分别为16、15，但键能分别为494kJ·mol－1、628kJ·mol－1，电子数目越多，键能越小，故A错误；由题表中数据以及题目所给信息可知键长越长，键能越小，故B正确；Oeq\o\al(2－,2)和O2成键所用电子数目分别为2和4，键能：z>x，成键所用电子数目越少，键能越小，故C错误；电子对偏移程度与键能无关，故D错误。2．(2024·海南卷，10改编)已知CH3COOH＋Cl2eq\o(→,\s\up7(I2))ClCH2COOH＋HCl，ClCH2COOH的酸性比CH3COOH强。下列有关说法正确的是(B)A．HCl的电子式为B．Cl—Cl的键长比I—I短C．CH3COOH分子中只有σ键D．ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH弱[解析]HCl是共价化合物，其电子式为，A错误；Cl原子半径小于I，则Cl—Cl的键长比I—I短，B正确；CH3COOH分子中含有σ键和π键，π键存在于C=O中，C错误；Cl的电负性大于I，ClCH2—的吸电子实力强于ICH2—，故ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH强，D错误。【对点训练】1．(2024·辽宁沈阳市郊联体联考)已知几种共价键的键能如下：化学键H—NN≡NCl—ClH—Cl键能/(kJ·mol－1)391946328431下列说法错误的是(C)A．键能：N≡N>N=N>N—NB．H(g)＋Cl(g)=HCl(g)ΔH＝－431kJ·mol－1C．H—N键能小于H—Cl键能，故NH3的沸点高于HClD．2NH3(g)＋3Cl2(g)=N2(g)＋6HCl(g)ΔH＝－202kJ·mol－1[解析]三键键长<双键键长<单键键长，键长越短，键能越大，所以键能：N≡N>N=N>N—N，A正确；据H—Cl键能推知，H(g)＋Cl(g)=HCl(g)的焓变ΔH＝－431kJ·mol－1，B正确；NH3的沸点高于HCl是由于NH3形成分子间氢键，而HCl不能形成分子间氢键，键能不影响其沸点，C错误；依据ΔH＝反应物的总键能－生成物的总键能，则2NH3(g)＋3Cl2(g)=N2(g)＋6HCl(g)ΔH＝6E(N—H)＋3E(Cl—Cl)－E(N≡N)－6E(H—Cl)＝－202kJ·mol－1，D正确。2．(2024·湖南长沙高三检测)下列物质性质的变更规律正确，且与共价键的键能大小有关的是(C)A．F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点慢慢上升B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次增加C．金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅D．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低[解析]F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点凹凸与共价键无关，只与分子间作用力有关，故A错误；HF、HCl、HBr、HI属于共价化合物，影响其稳定性的因素是共价键，共价键的键能越大越稳定，与共价键的键能大小有关，但是HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，故B错误；NaF、NaCl、NaBr、NaI属于离子晶体，离子半径越大，键能越小，熔点、沸点越低，与共价键的键能大小无关，故D错误。3．(1)[2024·全国乙卷，35(2)]一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的依次是C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl，理由：①C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl键越强；②Cl原子参与形成的大π键越多，形成的C—Cl键长越短。(2)[2024·全国甲卷，35(4)]聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度说明缘由C—F键能比C—H键能大，键能越大，其化学稳定性越强。(3)[2024·全国甲卷，35(2)]CO2分子中存在2个σ键和2个π键。(4)[2024·河北卷，17(3)]已知有关氮、磷的单键和三键的键能(kJ·mol－1)如表：N—NN≡NP—PP≡P193946197489从能量角度看，氮以N2、而白磷以P4(结构式可表示为)形式存在的缘由是键能越大，物质越稳定，N≡N键能较大，而P≡P键能较小。[解析](1)C2H5Cl只存在σ键，C2H3Cl和C2HCl都存在Cl原子参与的大π键，Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl键长越短，故键长：C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl。(2)碳氟键的键能比碳氢键的键能大，故聚四氯乙烯比聚乙烯化学性质稳定。(4)由键能数据可知，N