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文档简介

其次章章末共享专题微专题一分子的空间结构及推断方法1.用价层电子对互斥理论推断价层电子对互斥模型说明价层电子对的排斥作用对分子空间结构的影响,而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构,不包括孤电子对。(1)当中心原子无孤电子对时,分子的空间结构与VSEPR模型一样。(2)当中心原子有孤电子对时,分子的空间结构与VSEPR模型不一样。(3)若中心原子有孤电子对,依据孤电子对与成键电子对相互排斥规律:孤电子对—孤电子对≫孤电子对—成键电子对>成键电子对—成键电子对。随着孤电子对数目的增多,成健电子对与成键电子对之间的斥力减小,键角也减小。如CH4、NH3和H2O分子中的键角依次减小。2.用键角推断分子的空间结构和键角的关系如下表所示:分子类型分子的空间结构键角键的极性分子极性实例A2直线形(对称)非极性键非极性H2、O2、N2等AB直线形(非对称)极性键极性HX、CO、NO等ABA直线形(对称)180°极性键非极性CO2、CS2等V形(不对称)极性键极性H2O、H2S等AB3平面三角形(对称)120°极性键非极性BF3、SO3等三角锥形(不对称)极性键极性NH3、PCl3等AB4正四面体形(对称)109°28′极性键非极性CH4、CCl4等3.用杂化轨道理论推断杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角分子空间结构实例sp2180°直线形BeCl2、CH≡CHsp23120°平面三角形BF3、BCl3sp34109°28′正四面体形CH4、CCl4[微训练一]1.下列物质中,分子的空间结构与水分子相同的是()A.CO2 B.H2SC.PCl3 D.SiCl42.已知Zn2+的4s轨道和4p轨道可以形成sp3杂化轨道,那么[ZnCl4]2-的空间结构为()A.直线形 B.平面正方形C.正四面体形 D.正八面体形3.氯化亚砜(SOCl2)是一种很重要的化学试剂,可以作为氯化剂和脱水剂。下列关于氯化亚砜分子的空间结构和中心原子(S)实行杂化方式的说法正确的是()A.三角锥形、sp3 B.V形、sp2C.平面三角形、sp2 D.三角锥形、sp24.下列关于价层电子对互斥理论及杂化轨道理论的叙述不正确的是()A.价层电子对互斥理论将分子分成两类:中心原子有孤电子对的和无孤电子对的B.价层电子对互斥理论既适用于单质分子,也适用于化合物分子C.sp3杂化轨道是由同一个原子中能量相近的s轨道和p轨道通过杂化形成的一组能量相近的新轨道D.AB2型共价化合物的中心原子A实行的杂化方式可能不同5.20世纪50年头科学家提出价层电子对互斥理论(简称VSEPR模型),用于预料简洁分子空间结构。其要点可以概括为Ⅰ.用AXnEm表示只含一个中心原子的分子组成,A为中心原子,X为与中心原子相结合的原子,E为中心原子最外层未参加成键的电子对(称为孤电子对),(n+m)称为价层电子对数。分子中的价层电子对总是相互排斥,匀整地分布在中心原子四周的空间;Ⅱ.分子的空间结构是指分子中的原子在空间的排布,不包括中心原子未成键的孤电子对;Ⅲ.分子中价层电子对之间的斥力主要依次:ⅰ.孤电子对之间的斥力>孤电子对与共用电子对之间的斥力>共用电子对之间的斥力;ⅱ.双键与双键之间的斥力>双键与单键之间的斥力>单键与单键之间的斥力;ⅲ.X原子得电子实力越弱,A—X形成的共用电子对之间的斥力越强;ⅳ.其他。请细致阅读上述内容,回答下列问题:(1)依据要点Ⅰ可以画出AXnEm的VSEPR志向模型,请填写下表。n+m2VSEPR志向模型正四面体形价层电子对之间的志向键角109°28′(2)请用VSEPR模型说明CO2为直线形分子的缘由:______________________________。(3)H2O分子的空间结构为________,请你预料水分子中∠H—O—H的大小范围并说明缘由:__________________________________________________________________________。(4)SO2Cl2和SO2F2都属于AX4E0型分子,S、O之间以双键结合,S—Cl、S—F之间以单键结合。请你预料SO2Cl2和SO2F2分子的空间结构:________,SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl________(填“<”“>”或“=”)SO2F2分子中∠F—S—F。微专题二氢键和分子间作用力对物质性质的影响一、范德华力对物质性质的影响1.范德华力及特点(1)范德华力的存在:由气体在降低温度、增大压强时能够凝合成液态或固态(在这个过程中,气体分子间的距离不断缩小,并由不规则运动的混乱状态转变成为有规则的排列状态)的事实可以证明分子间存在着相互作用,即分子间存在范德华力。(2)范德华力的强弱:范德华力是分子间的一种微弱的相互作用力,约比化学键键能小1~2个数量级。(3)范德华力的特点:没有饱和性和方向性,只要分子四周空间允许,分子总是尽可能多地吸引其他分子。2.影响范德华力的因素:主要因素为分子的相对分子质量和分子的极性等(1)组成和结构相像的物质,相对分子质量越大,分子间作用力越大。(2)分子的极性越强,分子间作用力越大。例如,分子间作用力的大小关系:F2<Cl2<Br2<I2;CF4<CCl4<CBr4<CI4。3.范德华力对物质性质的影响(1)范德华力越大,物质的熔、沸点越高。①组成和结构相像的分子,相对分子质量越大,范德华力越大,物质的熔、沸点越高。如熔、沸点I2>Br2>Cl2>F2,HCl<HBr<HI。②组成相像、相对分子质量相近的物质,分子的极性越大,物质的熔、沸点越高。如熔、沸点CO>N2(CO为极性分子);又如有机物的同分异构体中,通常支链越多,分子对称性越好,分子极性越小,物质的熔、沸点越低(沸点:正戊烷>异戊烷>新戊烷)。(2)溶质分子与溶剂分子间的范德华力越大,则溶质分子的溶解度越大。二、氢键对物质性质的影响1.氢键的表示方法分子间的氢键通常用“X—H…Y”来表示,式中X、Y为N、O、F,“—”表示共价键,“…”表示氢键。例如,HF分子间的氢键可以表示为“F—H…F—H…”,即:2.氢键的性质(1)氢键具有饱和性和方向性。(2)粒子间作用强弱关系:化学键>氢键>范德华力。(3)与H原子结合的X原子的电负性越强,形成氢键时氢键的作用就越大。3.氢键对物质性质的影响(1)对物质熔、沸点的影响①某些氢化物分子间存在氢键,如H2O、NH3、HF等,氢键会使同族氢化物沸点反常,如沸点:H2O>H2Te>H2Se>H2S。②氢键分为分子间氢键和分子内氢键,分子间氢键对物质性质的影响大于分子内氢键。如熔、沸点:(2)对物质密度的影响:氢键的存在会使某物质的密度出现反常,如液态水变为冰,密度会变小。(3)对物质溶解度的影响:溶剂和溶质之间存在氢键,溶解性好,溶质分子不能与水分子形成氢键,在水中溶解度就相对小,如NH3极易溶于水,甲醇、乙醇、乙酸等能与水以随意比混溶,就是因为它们与水形成了分子间氢键。(4)氢键对物质结构的影响:氢键的存在使一些物质具有一些特别结构,如冰晶体的孔穴结构使体积膨胀。[微训练二]1.下列物质性质的变更规律与分子间作用力无关的是()A.在相同条件下,N2在水中的溶解度小于O2B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱C.F2、Cl2、Br2、I2的溶、沸点渐渐上升D.CH3CH3、CH3CH2CH3、(CH3)2CHCH3、CH3CH2CH22.下列事实不能用氢键来说明的是()A.冰的密度比水小,能浮在水面上B.NH2—NH2水溶性大于CH3—CH3C.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛D.H2O的分解温度比H2S高得多3.下列事实不能用氢键进行说明的是()A.乙酸与甲酸甲酯互为同分异构体,但乙酸的沸点高于甲酸甲酯B.氨气易液化,而氮气不简洁液化C.蛋白质分子中碱基可相互配对D.HF的热稳定性比H2O强4.构成物质的微粒种类及相互间的作用力是确定物质表现出何种性质的主要因素。(1)三氯化铁常温下为固体,熔点为282℃,沸点为315℃,在300℃以上易升华。易溶于水,也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。据此推断三氯化铁晶体中存在的微粒间的作用力有________________________________。(2)氢键作用常表示为A—H…B,其中A、B为电负性很强的一类原子,如________(列举三种)。X、Y两种物质和部分物质性质如下表,二者物质性质有差异的主要缘由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。代号结构简式水中溶解度/g(25℃)熔点/℃沸点/℃X0.245100Y1.71142955.水分子间存在一种叫“氢键”的作用(介于范德华力与化学键之间),使水分子彼此结合而形成(H2O)n。在冰中每个水分子被4个水分子包围形成变形的正四面体,通过“氢键”相互连接成浩大的分子晶体—冰。其结构示意图如下图所示。则(1)1mol冰中有________mol“氢键”。(2)水分子可电离生成两种含有相同电子数的粒子,其电离方程式为:____________________。(3)用x、y、z分别表示H2O、H2S、H2Se的沸点(℃),则x、y、z的大小关系为________,推断的依据是__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。其次章章末共享专题微训练一1.解析:水分子的空间结构为V形,依据等电子原理可知,H2S与H2O的结构相像,H2S的空间结构也为V形。答案:B2.解析:通过sp3杂化可得到呈正四面体形的4个sp3杂化轨道,与4个Cl-形成4个配位键,故[ZnCl4]2-为正四面体形。答案:C3.解析:SOCl2分子中硫原子的价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数=3+12×(6-2×1-2)=4,故S原子实行sp3答案:A4.解析:在VSEPR理论中,将分子分成了含孤电子对与不含孤电子对两种状况,明显分子的VSEPR模型与立体构型可能相同(不含孤电子对的状况下),也可能不同(含孤电子对的状况下),A项正确;VSEPR模型的探讨对象仅限于化合物分子,不适用单质分子,B项错误;C项明显正确;AB2型共价化合物由于其中心原子具有的孤电子对数和σ键电子对数可能不同,则其实行的杂化方式也可能不同,D项正确。答案:B5.解析:VSEPR模型的推断方法:在分子中,当n+m=2且不存在孤电子对时为直线形分子;当n+m=3时,假如没有孤电子对时为平面三角形,假如有孤电子对时为V形;当n+m=4时,假如没有孤电子对时为正四面体形,假如有两对孤电子对时为V形。水分子中n+m=4,且有两对孤电子对,所以是V形结构,又由于孤电子对的作用力强于成键的共用电子对,所以其键角小于109°28′。SO2Cl2和SO2F2中的硫原子是中心原子,此时n+m=4且没有孤电子对,所以它应为四面体形,但由于原子种类不同,所以不是正四面体形。答案:(1)n+m24VSEPR志向模型直线形正四面体形价层电子对之间的志向键角180°109°28′(2)CO2属于AX2E0型分子,n+m=2,故为直线形(3)V形水分子属于AX2E2型分子,n+m=4,VSEPR志向模型为正四面体形,价层电子对之间的键角均为109°28′。依据Ⅲ中的ⅰ,应有∠H—O—H<109°28′(4)四面体形>微训练二1.解析:A项,N2和O2都是非极性分子,在水中的溶解度都不大,但在相同条件下,O2分子与水分子之间的作用力比N2分子与水分子之间的作用力大,故O2在水中的溶解度大于N2;B项,HF、HCl、HBr、HI的热稳定性与其分子中的极性键的强弱有关,而与分子间作用力无关;C项,F2、Cl2、Br2、I2的组成和结构相像,分子间作用力随相对分子质量的增大而增大,故其熔、沸点渐渐上升;D项,烷烃分子之间的作用力随相对分子质量的增大而增大,故乙烷、丙烷、丁烷的沸点渐渐上升,在烷烃的同分异构体中,支链越多,分子间作用力越小,熔、沸点越低,故异丁烷的沸点低于正丁烷。答案:B2.答案:D3.解析:乙酸与甲酸甲酯互为同分异构体,但乙酸分子间可形成氢键,所以沸点高,A不符合题意;氨气形成分子之间的氢键,所以简洁液化,而氮气分子之间则没有氢键,所以难被液化,B不符合题意;蛋白质分子中碱基可相互配对就是通过形成氢键完成的,C不符合题意;HF的热稳定性比H2O强,是因为HF分子中H-F键更稳定,D符合题意。答案:D4.解析:(1)由三氯化铁的物理性质可知,三氯化铁为分子晶体,作用力有共价键和范德华力。(2)N、O、F是简洁形成氢键的原子,从分子结构看出,X物质可形成分子内氢键,Y物质可形成分子间氢键,分子间

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