FreeKaoYan大学有机化学有机总结

二、共轭效应

由共轭体系引起的电子位移现象，常见的类型有π-π共轭、P-π共轭、σ-π和σ-P超共轭通常分为+C和-C两种三、立体效应

分子中某些原子或原子团彼此接近而引起的空间障碍作用或偏离正常键角而引起的分子内取代基之间的相互排斥作用。此现象可见于亲核取代反应、酯化反应、溶剂化效应等。第1页/共38页四、溶剂效应

溶液中溶质与溶剂分子间的相互作用，如H键的形成，脂肪胺的碱性第2页/共38页一.几种效应的应用1.游离基的稳定性2.烯烃亲电加成的方向-马氏规则R3C.>R2CH.>RCH2.

不对称亲电试剂对不对称烯烃的加成，以生成稳定正碳离子的产物为主。碳正离子的稳定性：苄基型、烯丙型>叔碳正离子>仲碳正离子>伯碳正离子第3页/共38页3.芳环上亲电取代的产物4.消除反应的方向和或活性以生成较稳定的烯烃为主要产物由易到难依次为：苯酚、苯、氯苯、苯乙酮、苯磺酸第一类定位基（X除外）使苯环致活第二类定位基（包括X）使苯环钝化第4页/共38页5.亲核取代反应(SN)

卤代烃:RI>RBr>RCl第5页/共38页6.醛酮的亲核加成:第6页/共38页7.羧酸衍生物的亲核加成-取代反应RCOCl>(RCO)2O>RCOOR’>RCONH2CH3CHClCOCl>CH3CH2COCl>(CH3CH2CO)2O>CH3CH2CONH28.酯化的速度（立体效应）用甲基酯化：乙酸>异丁酸>三甲基乙酸用苯甲酸酯化：甲醇>正丁醇>异丁醇>叔丁醇第7页/共38页9.沸点的高低(按考虑分子间氢键)分子量相当的情况下:酰胺>羧酸>醇>胺>醛酮>卤代烃>醚>烷烃10.酸性(水为溶剂)第8页/共38页11.碱性(与酸的效应相反):对含氮化合物:季铵碱>脂肪胺>胺>吡啶>

芳胺>酰胺>亚酰胺脂肪胺中仲胺的碱性最强,这是电子效应、立体效应、溶剂化效应的综合结果。第9页/共38页二.芳香性形成条件：能形成闭合的共轭体系，成环的原子共平面，参加共轭的电子数为4n+2特点：环体系能量降低，相当稳定难加成、难氧化，易亲电取代反应第10页/共38页三.异构现象构造异构：分子中的原子（团）相互连接的次序和方式不同立体异构：分子中的原子（团）在空间排列的方式不同第11页/共38页立体异构构型异构：分子中的原子或原子团在空间固定的排列方式。它又分为非对映异构和对映异构，非对映异构又分为顺反异构、差向异构、异头物构象异构：单键的旋转或环的有限翻转使分子中某些原子或原子团在空间相对位不同。第12页/共38页游离基反应游离基取代反应游离基加成反应第13页/共38页亲电反应亲电加成反应亲电取代反应第14页/共38页写出下列反应的产物活性顺序：第15页/共38页亲核加成反应1.醛酮的亲核加成反应第16页/共38页2.羧酸及衍生物的加成反应3.Claisen缩合反应第17页/共38页亲核取代反应第18页/共38页第19页/共38页消去反应第20页/共38页氧化反应1.高锰酸钾:酸性条件下可以将双键、叁键、伯醇醛、α位含氢的芳香化合物氧化为羧酸。碱性条件下可将双键氧化为邻二醇2.Collins试剂可将醇氧化为醛3.双键先用臭氧处理,再用锌和水的混合物处理,效果相当于双键变成两个羰基4.还有常见氧化剂如:碘仿试剂、Tollens试剂、Fehling试剂、Benedist试剂第21页/共38页还原反应第22页/共38页脱羧反应第23页/共38页第24页/共38页第25页/共38页第26页/共38页完成反应式第27页/共38页第28页/共38页第29页/共38页常见鉴别试剂溴水、高锰酸钾、AgNO3/NH3、Cu(NH3)2+、FeCl3、H2NCONHNH2、2,4-二硝基苯肼、碘仿反应、硫酸铜、水合茚三酮、兴斯堡反应、Tollens试剂、Felling试剂、核酸中的几个显色反应第30页/共38页1.CH3CH(OH)CH2CH2CHO通入干燥的HCl，将生成（）有机化学习题第31页/共38页2.下列化合物最易发生亲电取代反应的是（）3.能与FeCl3反应又能发生碘仿反应的是（）第32页/共38页3.下列化合物中，b.p.值最高的是（）A.丙醛B.丙醇C.丙酮D.甲乙醚E.丁烷4.下列化合物与FeCl3作用不显色的是（）第33页/共38页5.下列化合物具有手性的是（）

6.下列化合物中，构型为R的是（）第34页/共38页7.下列化合物在与浓硫酸作用下加热，最易脱水的是（）A.2-甲基-2-戊醇B.2-甲基-1-戊醇C.2-甲基-3-戊醇D.4-甲基-