(高清版)GB 20685-2006 硫丹原药

2006-08-24发布2007-04-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局I本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。本标准附录A是资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国农药标准化技术委员会(CSBTS/TC133)归口。本标准负责起草单位：沈阳化工研究院。本标准参加起草单位：拜尔作物科学天津公司、德州恒东农药化工有限公司。本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。1GB20685—2006该产品有效成分硫丹的其他名称、结构式和基本物化参数如下：CIPAC数字代码：89化学名称：(1,4,5,6,7,7-六氯-9,9,10-三降冰片-5-烯-2,3-亚基双甲撑)亚硫酸酯。结构式：相对分子质量：406.9(按2001年国际相对原子质量计)。密度(20℃):1.8g/cm³。溶解度(20℃,g/L):水中α-硫丹3.2×10-'、β硫丹3.3×10-',乙酸乙酯200、二氯甲烷200、甲苯200、乙醇65、正己烷24。稳定性：对日光稳定；在酸性或碱性水溶液中缓慢水解为硫丹醇和二氧化硫。该产品中生产性杂质硫丹醚、硫丹醇的结构式如下：硫丹醚硫丹醇本标准规定了硫丹原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。本标准适用于由硫丹和生产中产生的杂质组成的硫丹原药。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有2的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T601—2002化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T1604商品农药验收规则GB/T1605—2001商品农药采样方法GB3796农药包装通则GB/T19138农药丙酮不溶物测定方法3要求3.1组成和外观：本品应由硫丹和相关的生产杂质组成，应为白色至棕色固体，无可见的外来物和填加的改性剂。3.2硫丹原药应符合表1要求。表1硫丹原药质量控制项目指标硫丹质量分数/%≥硫丹醚质量分数/%≤硫丹醇质量分数/%≤酸度(以H₂SO₄计)/%≤丙酮不溶物质量分数/%≤干燥减量/%≤a/β、丙酮不溶物，每3个月至少进行一次。4试验方法4.1抽样按GB/T1605—2001中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件；最终抽样量应不少于100g。4.2鉴别试验下列方法可任选其一。当用一种方法不能确定时，应再使用另一种方法加以确定。红外光谱法——试样的红外光谱图与硫丹的标准红外光谱图(见图1),应没有明显区别。气相色谱法——本鉴别试验可与硫丹含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某两个色谱峰的保留时间与标样溶液中硫丹的两个色谱峰的保留时间，其相对差值分别应在1.5%以内。液相色谱法——本鉴别试验可与硫丹含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某两个色谱峰的保留时间与标样溶液中硫丹的两个色谱峰的保留时间，其相对差值分别应在1.5%以内。3花的持行并上主……5…排狂法-排非中的·4止员工年H5云4指…F庄基韬元上工年花的持行并上主……5…排狂法-排非中的·4止员工年H5云4指…F庄基韬元上工年##+++r出出HH计. . l- 丑HFHH…=--…=---二-二-.十TE十(f上1上并725425iFiFPTPTHFsFsTFEli+Eli+-一4+i+口口774L4L查E查F工1工1jT图1硫丹的标准红外光谱图4.3硫丹质量分数和α硫丹/β-硫丹的测定4.3.1毛细管柱气相色谱法(仲裁法)4.3.1.1方法提要试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二正辛酯为内标物，使用14%氰基苯甲基硅酮涂壁的石英毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的硫丹进行气相色谱分离和测定。4.3.1.2试剂和溶液三氯甲烷；邻苯二甲酸二正辛酯：不含有干扰分析的杂质；内标溶液：称取4.0g邻苯二甲酸二正辛酯，于1000mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻硫丹标样：已知质量分数≥99.0%。4.3.1.3仪器气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器；色谱柱：30m×0.32mm(i.d.)石英毛细柱，内壁涂HP-1701(14%氰基苯甲基硅酮),膜厚色谱数据处理机或色谱工作站。4.3.1.4气相色谱操作条件温度：柱温220℃,气化室280℃,检测器室280℃;分流比：40:1;保留时间：α-硫丹5.2min;β-硫丹8.9min;内标物14.5min。4GB20685—2006上述气相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的硫丹原药的毛细管柱气相色谱图见图2。1——α-硫丹；3——内标物(邻苯二甲酸二正辛酯)。图2硫丹原药的气相色谱图4.3.1.5测定步骤4.3.1.5.1标样溶液的配制称取硫丹标样0.10g(精确至0.0002g),置于一15mL具塞玻璃瓶中，用移液管准确加入10mL4.3.1.5.2试样溶液的配制称取含硫丹0.10g的试样(精确至0.0002g),置于一15mL具塞玻璃瓶中，用与4.3.1.5.1同一支移液管准确加入10mL内标溶液，摇匀。4.3.1.5.3测定面积之比的重复性，待相邻两针硫丹与内标物峰面积比的相对变化小于1.2%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.3.1.6计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中硫丹与内标物峰面积比分别进行平均。试样中硫丹的质量分数w₁(%)按式(1)计算：式中：m₁——硫丹标样的质量，单位为克(g);试样中硫丹的两种异构体物质的量之比a/β按式(2)计算：……5A₁——试样溶液中α-硫丹的峰面积；4.3.1.7允许差硫丹质量分数的两次平行测定结果之差，应不大于1.2%,取其算术平均值作为测定结果。4.3.2填充柱气相色谱法4.3.2.1方法提要试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二正辛酯为内标物，使用10%OV-210/GasChromQ为填料的色谱柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的硫丹进行气相色谱分离和测定。4.3.2.2试剂和溶液硫丹标样：已知质量分数≥99.0%;邻苯二甲酸二正辛酯：不应含有干扰分析的杂质；内标溶液：称取4.0g的邻苯二甲酸二正辛酯，置于1000mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至4.3.2.3仪器气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器；柱填充物：10%OV-210/GasChromQ(147μm～175μm);色谱数据处理机或色谱工作站。4.3.2.4气相色谱操作条件温度：柱温220℃,气化室280℃,检测器室280℃;气体流量：载气(N₂)30mL/min,氢气30mL/min,空气300mL/min;保留时间：α-硫丹2.0min;β硫丹3.3min;内标物6.3min。上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的硫丹原药的填充柱气相色谱图见图3。4.3.2.5测定步骤4.3.2.5.1标样溶液的配制称取硫丹标样0.10g(精确至0.0002g),置于一15mL具塞玻璃瓶中，用移液管准确加入10mL4.3.2.5.2试样溶液的配制称取试样0.10g(精确至0.0002g),置于一15mL具塞玻璃瓶中，用与4.3.2.5.1同一支移液管准确加入10mL内标溶液，摇匀。在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针硫丹(α+β)与内标物峰面积之比的重复性，待相邻两针硫丹与内标物峰面积比的相对变化小于1.2%时，按照标样溶液、试样4.3.2.6计算试样中硫丹的质量分数w₁(%)按式(3)计算：r₁——标样溶液中，硫丹(a+β)与内标物峰面积比的平均值；6r₂——试样溶液中，硫丹(α+β)与内标物峰面积比的平均值；m₁——硫丹标样的质量，单位为克(g);m₂——试样的质量，单位为克(g);w——标样中硫丹(α+β)的质量分数，%。试样中硫丹的两种异构体物质的量之比α/β按式(4)计算。式中：A₁——试样溶液中α-硫丹的峰面积；A₂——试样溶液中β-硫丹的峰面积。4.3.2.7允许差两次平行测定结果之差，应不大于1.2%,取其算术平均值作为测定结果。硫丹原药气相色谱图见图3。3——内标物(邻苯二甲酸二正辛酯)。图3硫丹原药气相色谱图74.4硫丹醚、硫丹醇质量分数的测定4.4.1方法提要试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二正辛酯为内标物，使用14%氰基苯甲基硅酮涂壁的毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的硫丹醚、硫丹醇同时进行气相色谱分离和测定。4.4.2试剂和溶液三氯甲烷；硫丹醚标样：已知质量分数≥98.0%;硫丹醇标样：已知质量分数≥98.0%;邻苯二甲酸二正辛酯：不应含有干扰分析的杂质；内标溶液：称取0.4g的邻苯二甲酸二正辛酯，置于1000mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至4.4.3仪器同4.3.1.3。4.4.4气相色谱操作条件同4.3.1.4。保留时间：硫丹醚2.9min、硫丹醇12.3min、内标物14.5min。典型的气相色谱图见图4。1——硫丹醚；4——硫丹醇；5—-内标物(邻苯二甲酸二正辛酯)。图4硫丹原药中硫丹醚、硫丹醇的气相色谱图4.4.5测定步骤4.4.5.1标样溶液的配制称取硫丹醚标样0.01g、硫丹醇标样0.02g(均精确至0.00002g),置于一15mL具塞玻璃瓶中，用移液管准确加入10mL内标溶液，摇匀。4.4.5.2试样溶液的配制称取试样1.0g(精确至0.0002g),置于一15mL具塞玻璃瓶中，用与4.4.5.1同一支移液管准确加入10mL内标溶液，摇匀。4.4.5.3测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针硫丹醚(或硫丹醇)与内8GB20685—2006标物峰面积之比的重复性，待相邻两针硫丹醚(或硫丹醇)与内标物峰面积比的相对变化小于3.0%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.4.6计算试样中硫丹醚(或硫丹醇)的质量分数w₂(%)按式(5)计算：式中：………………r₁——标样溶液中，硫丹醚(或硫丹醇)与内标物峰面积比的平均值；ro试样溶液中，硫丹醚(或硫丹醇)与内标物峰面积比的平均值；m₁——硫丹醚(或硫丹醇)标样的质量，单位为克(g);m₂——试样的质量，单位为克(g);w——硫丹醚(或硫丹醇)标样中硫丹醚(或硫丹醇)的质量分数，%。4.5酸度的测定4.5.1试剂和溶液95%乙醇；氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH)=0.02mol/L,按GB/T601—2002中4.1配制和标定；混合指示剂：取2mL甲基红乙醇溶液和10mL溴甲酚绿乙醇溶液，混合均匀。4.5.2测定步骤称取试样2g(精确至0.002g),置于一个250mL锥形瓶中，加入95%乙醇50mL,摇动使试样溶解。加入6滴混合指示剂，用0.02mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定，溶液由红色变为亮绿色即为终点。同时做空白测定。4.5.3计算试样的酸度w₄(%),按式(6)计算：c——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L);V₁——滴定试样溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V₀——滴定空白溶液，消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);m——试样的质量，单位为克(g);M——硫酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/:4.6丙酮不溶物的测定按GB/T19138进行。4.7干燥减量的测定4.7.1仪器与器具称量瓶：内径50mm,高20mm;烘箱：100℃±2℃;干燥器。4.7.2测定步骤将称量瓶放入100℃±2℃的烘箱中烘1.0h,然后放入干燥器中冷却至室温称量(精确至0.0001g)。9GB20685—2006重复上述步骤，直至称量瓶恒重为止。在称量瓶中称入10g试样(铺平称量，精确至0.0001g)。将称量瓶放回烘箱，不加盖烘1.0h,盖上盖，取出并放入干燥器内冷却0.5h称量(精确至0.0001g)。重复上述操作，直至称量瓶和试样恒重为止。干燥减量ws(%)按式(7)计算：式中：m₀——称量瓶恒重质量，单位为克(g);m₁——试样和称量瓶质量，单位为克(g);m₂——试样和称量瓶恒重质量，单位为克(g)。4.8产品的检验与验收产品的检验与验收，应符合GB/T1604的规定。极限数值的处理，采用修约值比较法。5.1应符合GB3796的规定。硫丹原药应用清洁的塑料桶或衬塑铁桶包装，注意不能使其直接接触金属。每桶净含量一般50kg或200kg。5.2也可根据用户要求或订货协议，采用其他形式的包装，但需符合GB3796的规定。5.3硫丹原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.4贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。5.5安全：本品属高毒有机氯农药，吞噬和吸入均有毒，可经皮肤渗入。使用本品时要戴护镜和胶皮手套以及其他必要的防护衣物。如皮肤、眼睛不慎沾上本品，应立即用大量清水冲洗。误服者立即用盐水或芥末水催吐并立即送医院急救。5.6验收期：