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文档简介
2024届上海市徐汇区高三下学期二模化学试题
学校:姓名:班级:考号:
一、单选题
1.下列有关维甲酸()的说法错误的是
OH
A.分子式为CzoHsQzB.属于高级脂肪酸
C.能使酸性高锦酸钾褪色D.该结构简式中含有反式结构
二、填空题
《本草衍义》中对精制砒霜(AS2O3)过程有如下叙述:“取砒之法,将生砒就置火上,以器
覆之,令砒霜上飞着覆器,遂凝结累然下垂如乳,尖长者为胜,平短者次之。”
2.精制砒霜过程中涉及的分离提纯方法是_。
A.蒸储B.升华C.干储D.萃取
3.砒霜的晶体类型为_。
A.分子晶体B.离子晶体C.共价晶体D.金属晶体
4.检验某混合物中是否含有砒霜,可通过砒霜、锌和盐酸混合反应,生成ASH3来检验。下
列说法正确的是一。
A.AsH,是氧化产物B.ASH,的电子式:口?口
C.热稳定性:ASH3<PH3D.AS4的空间结构:平面三角形
三、解答题
自然界中的碑以雄黄(As4s4)和雌黄(As2s3)等形式存在,工业上常用雌黄制成浆状,通入5
氧化,生成H3ASO4和单质硫。
5.该反应需要在加压下进行,原因是。
3
6.已知As(s)+jH2(g)+2O2(g)=H3AsC)4(s)
H2(g)+1o2(g)=H2O(l)AH2
2As(s)+102(g)=AS2O5(S)AH3
贝!]反应AS2O5(S)+3H2O(1)=2H3Ase>4(s)的AH=
7.用Na2sQ3去除酸性废水中H3ASO3的机理如下(“HS•”为自由基,“。”表示孤电子),方框
中X的化学式为
As2s3
四、填空题
298K时,将20mLSxmollTNasAsOs、20mL3刈10卜17'12和20mLNaOH溶液混合,发生反应:
---
AsO3(aq)+I2(aq)+2OH(aq)AsO^(aq)+2r(aq)+H,O(l)o溶液中c(AsO『)与反应时
间(t)的关系如图所示。(忽略混合前后溶液体积的变化)
8.能判断该反应已达到化学平衡的是
A.溶液的pH不再变化B.v(F)=2v(AsO^)
C.[A,。:]不再变化D.c(「)=ymol17i
<Asor)
试卷第2页,共8页
9.比较"和4时的化学反应速率,其中v(逆)较大的时刻为。
A.tmB.tnC.两者相等D.无法比较
10.若平衡时溶液的pH=14,则该反应的平衡常数K=。(用含x和,的代数式表
示)
五、解答题
钙钛矿是指通式为ABCh的一类化合物,最早发现钙钛矿石中的CaTiCh,因此而得名。钙
钛矿型化合物可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等的功能材料。
11.基态Ti原子中未成对电子数为。
12.Ti的四卤化物熔点如下表所示,熔点高于其他三种卤化物,自TiCL至Til,熔点依
次升高,原因是。
化合物叫TiCl4TiBr4Til4
熔点/°c377-24.1238.3155
CaTiOj的立方晶胞如图1所示。
13.其组成元素的电负性大小顺序是o
14.金属离子与氧离子间的作用力为一。
A.离子键B.金属键C.共价键D.分子间作用力
15.晶胞中与Ca2+距离最近且相等的O?-数目为_。
A.4B.8C.12D.16
一种立方钙钛矿结构的金属卤化物光电材料的组成为Pb2+、I-和有机碱离子其晶
胞如图2所示。
oCH3NHt
or
•Pb2+
图2
16.图1中与Pb2+具有相同的空间位置的微粒是_。
A.Ca2+B.Ti4+C.O2-D.无
17.有机碱CHjNH;中,N原子的杂化轨道类型是
18.若晶胞参数为mm,则晶体密度为g-cm{用以表示阿伏加德罗常数)。
用上述金属卤化物光电材料制作的太阳能电池在使用过程中会产生单质铅和碘,降低了的器
件效率和使用寿命。我国科学家巧妙地在此材料中引入稀土铺(Eu)盐,提升了太阳能电池的
效率和使用寿命,其作用原理如图3所示。
图3
19.用离子方程式表示该原理
利用不对称催化合成方法选择性的引入手性碳原于,对天然分子的人工合成意义重大。一种
天然分子的部分合成路线如下。(省略部分条件)
20.下列物质不属于天然高分子的是一。
A.油脂B.蛋白质C.纤维素D.聚氯乙烯
试卷第4页,共8页
21.物质A的名称0
22.物质B中含氧官能团的名称o
23.反应③的反应类型_______0
若反应③使用的试剂为*[,除D之外,另一种产物为
24.反应④的试剂和条件0
25.写出一种满足下列条件的D的同分异构体o(填结构简式)
①能与NaHCOj反应②核磁共振氢谱有3组峰
26.用“*”标出G中的手性碳原子0
27.结合相关信息,以甲苯和(C6H5)3P=CHCOOCH2cH3为原料,制备
COOCH2cH3的合成路线。(无机试剂任选)
fCH-CH士
六、填空题
草酸(H2c2。4)是一种白色粉末,100℃左右开始少量升华,熔点为102°C,150°C左右分解产
生H?。、CO和CO?;可与酸性KMnO,溶液反应;其钠盐易溶于水,钙盐难溶于水;电离
平衡常数为Ka〔=5.9x10-2、Ka2=6.4x10-5。
28.草酸可用于实验室制备少量CO气体,应选择的发生装置为
29.将草酸受热分解产生的气体进行如下实验。下列说法正确的是一。
A.用足量的NaOH溶液充分吸收后,可收集得到纯净的CO
B.通过灼热的氧化铜,若出现黑色变红色现象,则产生的气体中一定有CO
C.通入足量的澄清石灰水中,若能产生白色沉淀,则产生的气体中一定有cc>2
D.通入酸性KMnO,溶液中,若能使溶液褪色,说明草酸具有还原性
常温下,向某浓度的草酸溶液中加入一定量等浓度的NaOH溶液。
30.当y(H2c2C)4)=V(NaOH)时,溶液呈_________。
A.酸性B.碱性C.中性D.无法判断
此时,溶液中c(Na+)=c(H2c2OJ+。
31.当c(H2c2C>4)=c(C2O7)时,计算该溶液的pH=0(结果保留两位小数)计算
过程。
工业上、高温煨烧FePO'、Li2cO3和草酸的混合物制取电池材料磷酸铁锂(LiFePOj,发生
的反应为FePO4+Li2CO3+H2C2O4fLiFePO4+CO2T+H2OT
32.配平上述化学方程式并标出电于转移的方向和数目。
33.一种以LiAlCL为离子导体的铝一磷酸铁锂电池,该电池放电时的工作原理如图所示。
下列说法错误的是一。
A.放电时,铝电极的电极反应为:Al+3e-=AF+B.放电时,A1电极做负极
C.充电时,Li+透过离子交换膜从左向右迁移D.充电时,阳极的电极反应为:
+
LiFePO4-xe-=Li^FePO,^+%Li
试卷第6页,共8页
34.钠电池与锂离子电池工作原理相似,未来在大规模储能中有广阔的应用前景。与锂电池
相比,请分析钠电池可能的优劣(各写一条)o
七、单选题
35.84消毒液的有效成分为
A.HC10B.Cl2C.Ca(ClO)2D.NaClO
cio
w
36.三氯异氟尿酸(()=<、一ci)被广泛用于工业循环水的消毒。下列说法正确的是
/N飞
ao
A.第一电离能:N>O>CB.原子半径:C<N<0C.所有原子均共面
D.与21互为同系物
O^N^O
I
Cl
八、解答题
二氯异氧尿酸钠为白色固体,难溶于冷水,是一种高效、安全的氧化性消毒剂。实验室可用
如图所示装置制备(夹持装置已略去)O
实验原理为:2NaClO+C3H3N3O3=C3Cl2N3NaO3+NaOH+H2O
37.仪器a中侧管的作用为o
38.装置A中的药品可以选择一。
A.浓硫酸B.MnO2C.CaCO3D.漂白粉
39.实验后发现装置B中NaOH溶液的利用率较低,改进方法是。
40.当从装置B中观察到时,加入C3H3N3O3的毗咤溶液。实验过程中B的温度
必须保持在17~20°C,pH控制在6~8,则该实验的受热方式是o
41.反应结束后,装置B中的悬浊液,经过滤、、干燥,得粗产品。二氯异鼠尿
酸钠样品的有效氯测定。
(1)准确称取1.120g样品,用容量瓶配成250mL溶液;
(2)取25.00mL上述溶液于碘量瓶中,加入适量稀硫酸和过量KI溶液,密封,在暗处静置5min;
⑶用O.lOOOmoLLiNa2s2O3标准溶液滴定至溶液呈微黄色,加入淀粉,继续滴定至终点,平
均消耗用.用溶液的体积为20.00mL。
已知①部分反应:2H2。+H++C3C12N3O~=C3H3N3O3+2HC1O、I2+2sQ:=S4O;~+2I-
测定中转化为HC1O的氯元素质量x2
②有效氯=
样品的质量
42.步骤(2)中用到的定量仪器有。
43.该样品的有效氯测定值=。(结果保留两位小数)
44.下列操作可能会导致样品的有效氯测定值偏低的是
A.容量瓶水洗后未进行干燥B.滴定至溶液蓝色刚好褪去,振荡后又恢复
C.碘量瓶未使用待测液润洗D.未在暗处静置
试卷第8页,共8页
参考答案:
1.A
【详解】A.由维甲酸的结构式可知,其分子式为A错误;
B.高级脂肪酸是一类含有较多碳原子的脂肪酸,其碳原子数通常在6到26之间,维甲酸
中含有竣基,属于高级脂肪酸,B正确;
C.维甲酸中含有碳碳双键,能使酸性高锦酸钾褪色,C正确;
D.维甲酸中碳碳双键同一碳上连接的基团不同,该结构简式中含有反式结构,D正确;
故选Ao
2.B3.A4.C
【解析】2.由题意可知,置火上,以器覆之,令砒盐上飞着覆器,遂凝结累然下垂如乳尖,
说明物质升华后在覆器上凝结,故文中涉及的操作方法为升华,故选B;
3.由题意可知,砒霜可以升华提纯,说明砒霜的熔沸点低,所以砒霜最可能为分子晶体,
故选A;
4.A.AsH3中As元素的化合价由+3价降低为-3价,AsH3是还原产物,故A错误;
H
B.ASH?为共价化合物,其电子式为:故B错误;
C.As的非金属性比P弱,AsE的热稳定性比PH3弱,故C正确;
D.AsH3中As原子的价层电子对数为4,As原子采取sp3杂化,AsH?的空间结构为三角锥
形,故D错误;
故选C。
5.增加反应物02的浓度,提高As@的转化率6.2AH1-3AH2-AH37.H2s2
【解析】5.工业上常用雌黄制成浆状,通入氧化,生成H,AsC)4和单质硫,化学方程式
为:2AS2S3+5O2+6H2O=4H3ASO4+6S,该反应需要在加压下进行,原因是增加反应物
的浓度,提高As2s3的转化率。
31
6.已知①As(s)+5H2(g)+2O2(g)=H3AsC)4(s)八乩;@H2(g)+-O2(g)=H2O(l)AH2;③
答案第1页,共9页
2As(s)+|o2(g)=As2O5(s)AH3;由盖斯定律可知,2x①-3x②-③可得
AS2O5(S)+3H2O(1)=2H3ASO4(S),AH=2AH,-3AH2-AH3o
7.HS•中S原子含有一个未成对电子,所以2个HS•形成1个S-S键,所以X是H2s2。
4y3
8.AC9.B10.-------(mol,L);
O-y)
【解析】8.A.溶液的pH不再变化,即的OH-浓度不再变化,则体系中各组分的浓度均不
再变化,说明反应达到平衡状态,A正确;
B.v正(厂)=21,逆(AsO「)或v£r)=2v正(AsO「)时,反应达到平衡状态,选项中的速率未
指明是正反应速率还是逆反应速率,不能说明反应已达平衡,B错误;
C.反应达到平衡之前,c(AsCt)逐渐减小而c(AsOj)逐渐增大,故逐渐增大,
当不变时,反应达到平衡状态,C正确;
D.根据离子方程式可知,反应体系中恒有c(r)=2c(AsO。,由题图可知,反应达到平衡
时c平(AsO;)=ymol-k,此时c平)=2ymol•I?,所以时c(r)=ymol-LT1,未达平衡状态,
D错误;
故选AC;
9.4从到4,反应逐渐趋于平衡状态,反应物浓度逐渐减小而生成物浓度逐渐增大,所以
正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,故其中v(逆)较大的时刻为4,故选B;
10.根据题意可知起始时,c(F)=c(AsO^)=.rmol-L1,由题图可知,平衡时
c平(AsO:)=ymol-LT,则此时,年(F)=2ymol-LT,c平(r)=c平(AsO:)=(尤-y)mol-U',
%(OH)=Imol-LT1故该反应的平衡常数K=T'sO''?’,_=
7c平(AsO;)XC平(I2)'译(OH)
ymol-L-1x(2ymol-L-1)24//1山林上生
7----;-----1-1/----;-----11一1门1I—1、2-1-----衣(mol-L),故答案为:
(x-y)mol-LTx(x-y)mol-Lx(Imol-L)(x-y)
4y3
--------y(mol-L)o
(x-y)
11.212.TiF4是离子晶体,其余三种则为分子晶体,故TiF4的熔点高于其余三种物质;
TiCl4>TiBr4>Tib均为分子晶体,对于结构相似的分子晶体,则其相对分子质量越大,分子
答案第2页,共9页
间作用力依次越大,熔点越图13.O>Ti>Ca14.A15.C16.B17.sp3
62x1(")23
18.-19.Pb+2Eu3+=Pb2++2EU2+2EU2++L=2I+2EU3+
aNA-
【解析】11.基态Ti原子电子排布式为Is22s22P63s23P63d24s2,未成对电子数为2;
12.一般不同的晶体类型的熔沸点是原子晶体>离子晶体〉分子晶体,TiF4是离子晶体,其
余三种则为分子晶体,故TiF4的熔点高于其余三种物质,TiCk、TiBn、TiL均为分子晶体,
对于结构相似的分子晶体,则其相对分子质量越大,分子间作用力依次越大,熔点越高;
13.CaTiCh晶体中含有Ca、Ti、O三种元素,Ca、Ti是同为第四周期的金属元素,Ca在
Ti的左边,根据同一周期元素的电负性从左往右依次增大,故Ti>Ca,O为非金属,故其
电负性最强,故三者电负性由大到小的顺序是0>Ti>Ca;
14.金属阳离子和氧负离子之间以离子键结合,故选A;
15.从图1可知,CP-位于棱心,Ca2+位于体心,故晶胞中与Ca2+距离最近且相等的02一数目
为12,故选C。
16.比较晶胞1和2可知,将图2中周围紧邻的八个晶胞中体心上的离子连接起来,就能变
为图1所示晶胞结构,图2中体心上的Pb2+就变为了八个顶点,即相当于图1中的Ti4+,故
选B;
17.有机碱中N原子上无孤对电子,形成了4个◎键,故N原子采用sp3杂化;
18.从图2可知,一个晶胞中含有Pb2+的数目为1个,CHKH;在8个顶点,均摊为:x8=l
O
1m207+32+127x36.2xl023
个,r在6个面心,均摊为]X6=3个,故晶胞的密度为P=▽=(axlO^.N=a'5
g-cm-3;
19.从作用原理图3可以推出,这里发生两个离子反应方程式,左边发生
3+2+2+2+3+
Pb+2Eu=Pb+2EU,右边发生2EU+I2=2F+2EUO
CH
I
C-
20.AD21.2-甲基丙醛22.酯基23.氧化反应H3I
CH
答案第3页,共9页
【分析】
以甲苯和(C6H5)3P=CHCOOCH2cH3为有机原料,利用反应⑤的原理,制备高分子化合物
发生加聚
COOCH2CH3COOCH2cH3可由
工H」H+C=C-COOCH2CH3
+CH—CH+
反应得到,可由〃和(C6H5)3P=CHCOOCH2cH3发生反应
C=C-COOCH2CH,
HHCHO
⑤的原理得到,/可由发生催化氧化反应得到,
CHOCH20H
发生水解反应得到,可由甲苯先发生取代得到。
CH2C1
20.天然高分子是指以由重复单元连接成的线型长链为基本结构的高分子量化合物,蛋白质、
纤维素都属于天然高分子,聚氯乙烯是合成高分子,油脂不是高分子,故选AD。
21.物质A的名称为2-甲基丙醛。
22.物质B中含氧官能团的名称为:酯基。
23.
D相比C氧原子个数增多,则说明C发生氧化反应生成D,若反应③使用的试剂为
答案第4页,共9页
,该反应可以表示为:C+〉^-D+X,由原子守恒结合C和D的结构
/、OOH/、OOH
CH3
可知,化合物X的分子式为C4H10O,结构简式为HsC-f-OH。
CH3
24.反应④为醇的催化氧化反应,反应试剂和条件为:02、Cu催化、加热。
25.
D的同分异构体满足条件:①能与NaHCOs反应,说明其中含有-COOH;②核磁共振氢谱有
CH2COOH
3组峰;则满足条件的同分异构体为:H3C-C-CH3
CH3
26.
手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子,G中的手性碳原子为:
由分析可知,以甲苯和(c6H5)3P=CHC。OCH2CH3为原料,制备fOOCH2cH3的
fCH-CH+
催化剂、
COOCH2CH3O
C=C-COOCH,CH,■FCH-CH+
HH
28.B29.D30.A;c(HC2O;)+c(C2Ot);31.2.71
【解析】28.根据已知信息:草酸(H2c2。4)1。。(左右开始少量升华,熔点为102℃,150℃
左右分解产生HQ、CO和CO?;即草酸先熔化后分解,故选择B装置;
答案第5页,共9页
29.A.通过NaOH溶液会有水蒸气,不能得到纯净的CO,故A错误;
B.气体通过灼热的氧化铜,若出现黑色变红色现象,也可能是升华的草酸与氧化铜反应生
成铜,不能说明产生的气体中一定有CO,故B错误;
C.气体通入足量的澄清石灰水中,若能产生白色沉淀,也可能是升华的草酸与钙离子反应
生成草酸钙固体,不能说明产生的气体中一定有cc>2,故c错误;
D.通入酸性KM!!。,溶液中,若能使溶液褪色,除草酸外,其余成分不能使酸性高锦酸钾
溶液褪色,能说明草酸具有还原性,故D正确。
答案选D;
30.当V(H2c2O4)=V(NaOH)时,刚好生成NaHCzCU溶液,HCZ。,的电离常数为
K1
以2=6.4x10-5,水解常数Kh2=e^=<cS2=L7X10。即电离常数大于水解常数,则
Kal5.9x10
NaHC2O4溶液显酸性;根据物料守恒,此时,溶液中c(Na+)=c(H2c2O4)+c(HC2O;)+
C(C2O2);
31.Ka】xKa?=F聂::个,,,c(HCO)=C(CO^),c(H+)=和川xq=g.gxlCT6=
2242
3.8?xlO^pH=3--lg3.8~2.71o
2e-
32.|33.A
2FePO4+Li2CO3+H2C2O4=2LiFePO4+3CO2t+H2Ot
34.优点:资源丰富,钠资源相对较为充足和廉价,相比锂离子电池具有更大的可持续性
缺点:低充放电速率,相对于锂离子电池,钠离子电池的充放电速率较低
【分析】以LiAlCL离子液体为电解质的铝一磷酸铁锂二次电池放电时铝为负极,失电子发
生氧化反应,根据图像可知A1C1;转化为AIWU,负极电极反应式为:7人忆1产以-3日=4人1月匕,
+
磷酸铁锂为正极,铁元素被还原,电极反应式为:LilxFePO4+xe+xLi=LiFePO4,则充电
时,铝电极为阴极,磷酸铁锂为阳极,据此分析。
32.
答案第6页,共9页
方程式与电于转移的方向和数目:
2e-
I;
2FePO4+Li2CO3+H2C2O4=2LiFePO4+3CO2t+H2OT
33.A.放电时,铝电极的电极反应式为:7AlCl4+Al-3e=4Al2Cl;,A错误;
B.根据分析可知,放电时,A1电极做负极,B正确;
C.充电时,阳离子向阴极移动,Li+透过离子交换膜从左向右迁移,C正确;
D.充电时,阳极发生氧化反应,失去电子,LiFePCU转化为LimFePO-阳极的电极反应为:
+
LiFePO4-.re-=Lij_AFePO4+.rLi,D正确;
故选Ao
34.优点,资源丰富:钠资源相对较为充足和廉价,相比锂离子电池具有更大的可持续性;
缺点,低充放电速率:相对于锂离子电池,钠离子电池的充放电速率较低。
35.D
【详解】A.HC1O不是84消毒液的有效成分,故A不选;
B.C"不是84消毒液的有效成分,故B不选;
C.Ca(ClO)z是漂白粉的有效成分,故C不选;
D.84消毒液的有效成分为NaClO,故D选。
答案选D。
36.A
【详解】A.同周期从左往右第一电离能增大,N的2P能级半满,能量低,比同周期相邻
元素第一电离能大,则第一电离能:N>O>C,A正确;
B.同周期从左往右原子半径在减小,所以原子半径:C>N>O,B错误;
C.位于环上的3个N原子为sp3杂化,所有原子不可能共面,C错误;
D.结构相似、分子组成相差若干个“CH?”原子团的有机化合物互为同系物,题目两种有机
物的氯原子数目不等,不是同系物,D错误;
故选Ao
37.平衡气压,使液体顺利流下;38.D39.在装置A、B之间增加盛有饱和食盐
水的洗气瓶40.装置B中液面上方出现黄绿色气体时水浴加热41.洗
涤42.酸式滴定管或移液管43.0.6344.BD
答案第7页,共9页
【分析】该实验目的制备二氯异氟尿酸钠,实验原理为C3H3N3O3毗咤溶液与次氯酸钠反应,
装置A制备氯气,装置B中NaOH与氯气反应生成次氯酸钠,再与C3H3N3O3毗咤溶液发生
反应制备二氯异氧尿酸钠,C装置吸收尾气防止污染。
37.装置A中在常温下制备氯气,仪器a中侧管连接滴液漏斗的上口和烧瓶,作用为平衡
气压
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