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文档简介
第39讲化学平衡状态化学平衡的移动1.掌握化学平衡状态的特征及判定方法。2.理解外界条件对化学平衡的影响规律,能动态分析平衡的移动方向及相关物理量的变化。考点一可逆反应与化学平衡状态1.化学平衡研究的对象——可逆反应2.化学平衡状态(1)概念:一定条件下的可逆反应,当正反应速率和逆反应速率eq\o(□,\s\up1(6))________时,反应物和生成物的浓度不再改变的状态。(2)建立过程。(3)特征。3.判断化学平衡状态的两种标志(1)动态标志:v正=v逆≠0。①同种物质:同种物质的生成速率等于消耗速率。②不同物质:必须标明是“异向”的反应速率关系。如aA+bB⇌cC+dD,eq\f(v正(A),v逆(B))=eq\f(a,b)时,反应达到平衡状态。(2)静态标志:“变量”不变。在未达到平衡时不断变化、在达到平衡时不再发生变化的各种物理量(如各物质的质量、物质的量或浓度、百分含量、压强、密度或颜色等),如果不再发生变化,即达到平衡状态。可简单总结为“正、逆相等,变量不变”。[答案自填]eq\o(□,\s\up1(1))正反应eq\o(□,\s\up1(2))逆反应eq\o(□,\s\up1(3))同时eq\o(□,\s\up1(4))小于eq\o(□,\s\up1(5))⇌eq\o(□,\s\up1(6))相等eq\o(□,\s\up1(7))最大eq\o(□,\s\up1(8))逐渐减小eq\o(□,\s\up1(9))逐渐增大eq\o(□,\s\up1(10))=eq\o(□,\s\up1(11))保持不变eq\o(□,\s\up1(12))可逆eq\o(□,\s\up1(13))=eq\o(□,\s\up1(14))浓度或百分含量1.在两个恒容密闭容器中进行下列两个可逆反应:(甲)C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g);(乙)CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)。现有下列状态:①混合气体平均相对分子质量不再改变②恒温时,气体压强不再改变③各气体组分浓度相等④断裂氢氧键的速率为断裂氢氢键速率的2倍⑤混合气体的密度不变⑥单位时间内,消耗水蒸气的质量与生成氢气的质量比为9∶1⑦同一时间内,水蒸气消耗的物质的量等于氢气消耗的物质的量其中能表明(甲)、(乙)容器中反应都达到平衡状态的是__________。答案:④⑦2.汽车尾气净化的主要原理为2NO(g)+2CO(g)⇌2CO2(g)+N2(g)ΔH<0。若该反应在绝热、恒容的密闭容器中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是________(填序号)。解析:①达到平衡时,v正应保持不变;②由于该反应是放热反应,又是绝热容器,体系温度升高,K减小,达到平衡时,温度不变,K不变;③图中达到平衡时,CO、CO2的物质的量的变化量之比不是1∶1;④w(NO)逐渐减小,达到平衡时保持不变;⑤因正反应放热,容器绝热,故反应开始后体系温度升高,达到平衡状态时,体系温度不再发生变化;⑥ΔH是一个定值,不能用于判断可逆反应是否达到平衡状态。答案:②④⑤3.一定条件下,对于可逆反应X(g)+3Y(g)⇌2Z(g),已知X、Y、Z的起始浓度分别为c1、c2、c3(均不为零,单位为mol·L-1),达到平衡时,X、Y、Z的浓度分别为0.1mol·L-1、0.3mol·L-1、0.08mol·L-1。下列判断正确的是()A.c1∶c2=3∶1B.平衡时,Y和Z的生成速率之比为2∶3C.X、Y的转化率不相等D.c1的取值范围为0<c1<0.14mol·L-1解析:选D。X、Y的平衡浓度之比为1∶3,转化浓度之比亦为1∶3,故c1∶c2=1∶3,X、Y的转化率相等,A、C不正确;v生成(Y)表示逆反应速率,v生成(Z)表示正反应速率,平衡时v生成(Y)∶v生成(Z)=3∶2,B不正确;利用“极值”思想,当0.08mol·L-1的Z完全转化为X时,生成X的物质的量浓度为eq\f(0.08mol·L-1,2)=0.04mol·L-1,又c1、c2、c3均不为零,故X的起始浓度小于0.14mol·L-1,故0<c1<0.14mol·L-1,D正确。考点二化学平衡的移动1.化学平衡移动的过程2.化学平衡移动与化学反应速率的关系(1)v正>v逆:平衡向eq\o(□,\s\up1(1))____________方向移动。(2)v正=v逆:反应达到平衡状态。(3)v正<v逆:平衡向eq\o(□,\s\up1(2))____________方向移动。3.影响化学平衡的因素若其他条件不变,改变下列条件时,化学平衡移动的方向见下表:条件的改变(其他条件不变)化学平衡移动的方向浓度增大反应物浓度或减小生成物浓度向eq\o(□,\s\up1(3))____反应方向移动减小反应物浓度或增大生成物浓度向eq\o(□,\s\up1(4))____反应方向移动压强(对有气体参与的反应)反应前后气体分子数改变增大压强(减小容器的容积)向气体体积eq\o(□,\s\up1(5))______的方向移动减小压强(增大容器的容积)向气体体积eq\o(□,\s\up1(6))______的方向移动反应前后气体分子数不变改变压强(改变容器的容积)eq\o(□,\s\up1(7))____移动温度升高温度向eq\o(□,\s\up1(8))________反应方向移动降低温度向eq\o(□,\s\up1(9))________反应方向移动催化剂使用催化剂eq\o(□,\s\up1(10))____移动4.充入无关气体与平衡移动的关系(1)恒温、恒容条件。原平衡体系eq\o(→,\s\up7(充入惰性气体))体系总压强增大→体系中各组分的浓度不变→平衡不移动(2)恒温、恒压条件。5.勒夏特列原理(1)含义:如果改变影响平衡的一个因素(如温度、压强及参加反应的物质的浓度),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。(2)注意:①勒夏特列原理的适用对象是可逆过程;②化学平衡移动的目的是“减弱”外界条件的改变,而不是“抵消”外界条件的改变,改变是不可逆转的。[答案自填]eq\o(□,\s\up1(1))正反应eq\o(□,\s\up1(2))逆反应eq\o(□,\s\up1(3))正eq\o(□,\s\up1(4))逆eq\o(□,\s\up1(5))减小eq\o(□,\s\up1(6))增大eq\o(□,\s\up1(7))不eq\o(□,\s\up1(8))吸热eq\o(□,\s\up1(9))放热eq\o(□,\s\up1(10))不一、平衡移动的判断以及相关量的变化分析1.一定量混合气体在一容积可变的密闭容器中发生反应:xA(g)+yB(g)⇌zC(g)。该反应达到平衡后,测得A气体的浓度为0.5mol·L-1。(1)若保持容积不变,通入氦气,则平衡______移动。(2)在恒温下将密闭容器的容积扩大到原来的2倍,再次达到平衡后,测得A的浓度为0.3mol·L-1,则x+y________z(填“>”“=”或“<”),C的体积分数______(填“增大”“不变”或“减小”,下同),B的转化率_________________。解析:(1)保持容积不变,通入氦气,各物质的浓度不发生变化,平衡不移动。(2)假设容器的容积扩大到原来的2倍时,平衡不移动,则A的浓度为0.25mol·L-1,但平衡时A的浓度为0.3mol·L-1,说明平衡逆向移动,则x+y>z,C的体积分数减小,B的转化率减小。答案:(1)不(2)>减小减小2.对于以下三个反应,从反应开始进行至达到平衡后,保持温度、容积不变,按要求回答下列问题。(1)PCl5(g)⇌PCl3(g)+Cl2(g):再充入PCl5(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,PCl5(g)的转化率________,PCl5(g)的百分含量________。(2)2HI(g)⇌I2(g)+H2(g):再充入HI(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,HI的分解率________,HI的百分含量________。(3)2NO2(g)⇌N2O4(g):再充入NO2(g),平衡向________方向移动,达到平衡后,NO2(g)的转化率________,NO2(g)的百分含量________。答案:(1)正反应减小增大(2)正反应不变不变(3)正反应增大减小[反思归纳]转化率的变化分析方法反应类型条件的改变反应物转化率[α(A或B)]的变化反应物多种:mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g)恒容时增加A的用量α(A)减小,α(B)增大同等倍数地增大A、B的量恒温恒压反应物转化率不变恒温恒容m+n>p+qα(A)、α(B)均增大m+n<p+qα(A)、α(B)均减小m+n=p+qα(A)、α(B)均不变反应物仅有一种:mA(g)⇌nB(g)+pC(g)增加A的用量恒温恒压反应物转化率不变恒温恒容m>n+pα(A)增大m<n+pα(A)减小m=n+pα(A)不变二、虚拟法判断平衡移动的结果3.(2024·惠州阶段测试)一定条件下存在反应:2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g),其正反应放热。图1、2表示起始时容器甲、丙的体积都是V,容器乙、丁的体积都是eq\f(V,2);向容器甲、丙内都充入2amolSO2和amolO2并保持恒温;向容器乙、丁内都充入amolSO2和0.5amolO2并保持绝热(即与外界无热量交换),在一定温度时开始反应。下列说法正确的是()A.图1达平衡时,c(SO2):甲=乙B.图1达平衡时,平衡常数K:甲<乙C.图2达平衡时,所需时间t:丙>丁D.图2达平衡时,体积分数φ(SO3):丙<丁解析:选C。甲和乙若都是恒温恒压,则二者等效,但乙为绝热恒压,又因为该反应的正反应为放热反应,则体系温度:甲<乙,温度升高平衡向逆反应方向移动,c(SO2):甲<乙,平衡常数K:甲>乙,A、B项错误;丙和丁若都是恒温恒容,则二者等效,但丁为绝热恒容,则体系温度:丙<丁,温度越高,反应速率越大,到达平衡的时间越短,则达平衡时所需时间:丙>丁,C项正确;温度升高,平衡向逆反应方向移动,体积分数φ(SO3):丙>丁,D项错误。[思维建模](1)构建恒温恒容平衡思维模式。新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单地叠加并压缩而成,相当于增大压强。(2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)。新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单地叠加,压强不变,平衡不移动。1.(2023·新高考北京卷)下列事实能用平衡移动原理解释的是()A.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深C.铁钉放入浓硝酸中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体D.锌片与稀硫酸反应过程中,加入少量CuSO4固体,促进H2的产生答案:B2.(2022·新高考海南卷)某温度下,反应CH2=CH2(g)+H2O(g)⇌CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是()A.增大压强,v正>v逆,平衡常数增大B.加入催化剂,平衡时CH3CH2OH(g)的浓度增大C.恒容下,充入一定量的H2O(g),平衡向正反应方向移动D.恒容下,充入一定量的CH2=CH2(g),CH2=CH2(g)的平衡转化率增大解析:选C。A.该反应前后气体分子数减少,增大压强平衡向正反应方向移动,v正>v逆,由于温度不变,故平衡常数不变,A不正确;B.催化剂不影响化学平衡状态,因此,加入催化剂不影响平衡时CH3CH2OH(g)的浓度,B不正确;C.恒容下,充入一定量的H2O(g),反应物浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确;D.恒容下,充入一定量的CH2=CH2(g),平衡向正反应方向移动,但CH2=CH2(g)的平衡转化率减小,D不正确。3.(2022·新高考广东卷)恒容密闭容器中,BaSO4(s)+4H2(g)⇌BaS(s)+4H2O(g)在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是()A.该反应的ΔH<0B.a为n(H2O)随温度的变化曲线C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动D.向平衡体系中加入BaSO4,H2的平衡转化率增大解析:选C。温度越高,达到平衡时,H2的物质的量越小,说明升高温度,平衡正向移动,该反应的ΔH>0,A项错误;结合起始组成及化学方程式中各物质的化学计量数,由图像曲线变化趋势可知,a上面的曲线为n(H2O)随温度的变化曲线,B项错误;恒容密闭容器中,向平衡体系中充入惰性气体,各组分浓度不变,平衡不移动,C项正确;BaSO4为固体,向平衡体系中加入BaSO4,平衡不移动,H2的平衡转化率不变,D项错误。4.(2021·新高考湖南卷改编)已知:A(g)+2B(g)⇌3C(g)ΔH<0,向一恒温恒容的密闭容器中充入1molA和3molB发生反应,t1时达到平衡状态Ⅰ,在t2时改变某一条件,t3时重新达到平衡状态Ⅱ,正反应速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是()A.容器内压强不变,表明反应达到平衡B.t2时改变的条件:向容器中加入CC.平衡时A的体积分数φ:φ(Ⅱ)<φ(Ⅰ)D.平衡常数K:K(Ⅱ)<K(Ⅰ)解析:选B。该反应是反应前后气体分子数不变的反应,随着反应的进行,气体的总物质的量始终不变,总压强始终不变,A错误;t2时,条件改变瞬间正反应速率不变,后逐渐增大,说明平衡逆向移动,改变的条件为向容器中加入C,B正确;t2时,设向容器中加入3molC,相当于加入1molA和2molB,则状态Ⅱ相当于起始投料为2molA和5molB,若是投料为2molA和6molB,则与状态Ⅰ等效,即状态Ⅱ相当于减少了B的投料,平衡逆向移动,A的体积分数变大,即φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ),C错误;化学平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,即K(Ⅱ)=K(Ⅰ),D错误。课时跟踪练[基础巩固]1.下列事实不能用勒夏特列原理解释的是()A.用排饱和食盐水的方法收集氯气B.打开啤酒瓶盖时会从瓶口逸出气体C.对2HI(g)⇌H2(g)+I2(g),减小容器容积,气体颜色变深D.久置的氯水pH逐渐减小解析:选C。A.氯气和水反应生成盐酸和次氯酸,存在平衡:Cl2+H2O⇌H++Cl-+HClO,饱和食盐水中含有氯化钠电离出来的氯离子,抑制了氯气的溶解,故可以用排饱和食盐水的方法收集氯气,能用勒夏特列原理解释;B.啤酒中存在二氧化碳的溶解平衡,打开啤酒瓶盖后,瓶内压强减小,二氧化碳气体逸出,能用勒夏特列原理解释;C.对2HI(g)⇌H2(g)+I2(g),减小容器容积,平衡不移动,气体颜色变深是减小容积使I2浓度增大所致,不能用勒夏特列原理解释;D.氯水中存在平衡:Cl2+H2O⇌H++Cl-+HClO,次氯酸见光分解使平衡正向移动,pH逐渐减小,能用勒夏特列原理解释。2.(2024·江门阶段测试模拟)在恒温恒容密闭容器中进行反应:CO(g)+N2O(g)⇌N2(g)+CO2(g)。下列能作为反应已达到平衡状态的依据的是()A.eq\f(c(N2)·c(CO2),c(CO)·c(N2O))不再变化B.反应速率:v正(CO)=v正(N2)C.容器内气体的压强不再变化D.容器内气体的密度不再变化解析:选A。A.反应CO(g)+N2O(g)⇌N2(g)+CO2(g)的平衡常数K=eq\f(c(N2)·c(CO2),c(CO)·c(N2O)),当eq\f(c(N2)·c(CO2),c(CO)·c(N2O))不再变化时,说明反应达到平衡,故A选;B.反应速率:v正(CO)=v正(N2),不能说明正、逆反应速率相等,不能说明反应达到平衡,故B不选;C.该反应是气体体积不变的反应,反应过程中容器内气体的压强始终不变,当容器内气体的压强不再变化时,不能说明反应达到平衡,故C不选;D.反应过程中气体总质量和总体积不变,气体的密度是定值,当容器内气体的密度不再变化时,不能说明反应达到平衡,故D不选。3.(2024·广东联考)对于反应NO2(g)+SO2(g)⇌SO3(g)+NO(g)ΔH=-41.8kJ·mol-1,下列有关说法正确的是()A.达到平衡后,升高温度,c(SO3)增大B.使用催化剂能缩短该反应达到平衡的时间C.1molNO2(g)与1molSO2(g)混合后,充分反应会放出41.8kJ热量D.在恒温恒容条件下,当反应容器内总压强不变时,说明该反应已达到平衡解析:选B。A.该反应为放热反应,达到平衡后,升高温度,平衡逆向移动,c(SO3)减小,故A错误;B.催化剂能增大反应速率,所以使用催化剂能缩短该反应达到平衡的时间,故B正确;C.该反应是可逆反应,故1molNO2(g)与1molSO2(g)混合后,反应物不能完全反应,放出的热量小于41.8kJ,故C错误;D.在恒温恒容条件下,对于反应前后气体分子数相等的可逆反应,总压强一直不变,所以压强不变,不能说明该反应达到平衡状态,故D错误。4.温度为T℃时,向某密闭容器中加入足量活性炭,并充入1molNO2,发生反应:2C(s)+2NO2(g)⇌N2(g)+2CO2(g)ΔH,反应达到平衡。下列说法正确的是()A.使用催化剂,可以改变该反应的ΔH和活化能B.粉碎活性炭固体,正反应速率增大,平衡正向移动C.降低压强,平衡正向移动,平衡常数K增大D.恒压下,充入稀有气体,利于提高NO2的转化率解析:选D。A.使用催化剂,可以改变反应的活化能,但不改变反应的ΔH,故A错误;B.粉碎活性炭固体,可增大反应物间的接触面积,从而增大反应速率,但对平衡无影响,故B错误;C.平衡常数K只受温度影响,不受压强影响,故C错误;D.恒压下,充入稀有气体,容器容积增大,相当于减压,平衡向气体分子数增大的方向移动,即正向移动,有利于提高二氧化氮的转化率,故D正确。5.室温下,向圆底烧瓶中加入1molC2H5OH和含1molHBr的氢溴酸,溶液中发生反应:C2H5OH+HBr⇌C2H5Br+H2O,充分反应后达到平衡。已知常压下,C2H5Br和C2H5OH的沸点分别为38.4℃和78.5℃。下列有关叙述错误的是()A.增大C2H5OH浓度,有利于生成C2H5BrB.加入的反应物的物质的量均增大至3mol时,两种反应物平衡转化率之比不变C.为缩短反应达到平衡的时间,将起始温度提高至50℃D.加入NaOH,可增大乙醇的物质的量解析:选C。A.增大C2H5OH浓度,平衡正向移动,有利于生成C2H5Br,A正确;B.当投料比与化学计量数之比相等时,各物质的转化率相等,投料比不变,转化率之比不变,B正确;C.温度升高至50℃,C2H5Br汽化,难以在短时间内达到平衡,C错误;D.加入NaOH,与HBr反应,平衡逆向移动,乙醇的物质的量增大,D正确。6.用活性炭还原处理氮氧化物的有关反应为C(s)+2NO(g)⇌CO2(g)+N2(g)ΔH<0。向容积可变的密闭容器中加入(足量的)活性炭,并充入NO,在t2时刻改变某一条件,反应速率-时间图像如下图所示。下列说法正确的是()A.给该反应升温,v正减小,v逆增大B.t2时刻改变的条件是向密闭容器中充入NOC.t1时刻的v逆大于t2时刻的v正D.若气体的密度不变,则不能说明该反应达到平衡解析:选B。A.升高温度,v正、v逆均增大,A错误;B.由题图可知,t2时刻改变条件后,逆反应速率瞬间减小,达到新平衡时,与原平衡反应速率相同,故改变的条件是向密闭容器中充入NO,B正确;C.t2时刻改变的条件是向密闭容器中充入NO,正反应速率增大,逆反应速率减小,故t1时刻的v逆小于t2时刻的v正,C错误;D.该反应前后气体的物质的量不变,即恒温下容器的容积保持不变,反应正向气体质量增加,若气体的密度不变,则气体质量不变,说明该反应达到平衡,D错误。7.(2024·云浮调研)一定温度下,向1L密闭容器中充入2molX和1molY,发生反应2X(g)+Y(g)⇌3Z(?)。达到平衡时,容器的压强从原来的p0变为0.4p0。下列说法错误的是()A.Z不可能为气体B.达到平衡时容器内有1.8molZC.压缩容器容积,再次达到平衡时,X的浓度不变D.Y的体积分数不变说明反应达到平衡状态解析:选D。A.若Z为气体,则反应前后气体的压强不变,根据压强从原来的p0变为0.4p0可知,Z不可能为气体,故A正确;B.设Y的物质的量的变化量为xmol,列“三段式”:eq\f(3,3-3x)=eq\f(p0,0.4p0),解得x=0.6,达到平衡时容器内有1.8molZ,故B正确;C.平衡常数K=eq\f(1,c2(X)·c(Y)),压缩容器容积,平衡正向移动,但K不变,故再次达到平衡时,X的浓度不变,故C正确;D.反应起始时X、Y的投料量之比为化学计量数之比,容器内只有X和Y为气体,Y的体积分数始终为eq\f(1,3),故Y的体积分数不变不能说明反应达到平衡状态,故D错误。8.聚丙烯腈纤维俗名人造羊毛,由丙烯腈聚合而得。用丙烯合成丙烯腈的反应如下:2C3H6(g)+2NH3(g)+3O2(g)⇌2C3H3N(g)+6H2O(g)ΔH=-1030kJ·mol-1。(1)某密闭容器中发生上述反应,生成丙烯腈的反应速率与反应时间的关系如图甲所示。t1时刻表示体系改变的反应条件为____________;t2时刻表示体系改变了另一反应条件,此时平衡__________移动(填“正向”“逆向”或“不”)。(2)丙烯的转化率与反应温度的关系如图乙所示:①有利于提高丙烯平衡转化率的反应条件有___________________。②最大转化率所对应的温度为460℃。当温度低于460℃时,丙烯的转化率______(填“是”或“不是”)所对应温度下的平衡转化率,理由是_________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)一定条件下,在2L恒容密闭容器中,通入84gC3H6、34gNH3、96gO2,若该反应5min到达a点,则0~5min内丙烯的平均反应速率为________mol·L-1·min-1。解析:(1)t1时刻正、逆反应速率都增大,且增大程度相等,故改变的反应条件为使用催化剂;由于生成丙烯腈的反应是气体体积增大的放热反应,t2时刻改变反应条件,正、逆反应速率都降低,可能为降低温度,也可能是减小压强,无论是降低温度还是减小压强,平衡都正向移动。(2)①该反应是气体体积增大的放热反应,故有利于提高丙烯平衡转化率的反应条件有降低温度、减小压强。②该反应的正反应为放热反应,平衡状态下,若升高温度,平衡逆向移动,则平衡转化率降低,而当温度低于460℃时,丙烯的转化率随温度升高而逐渐升高,因此温度低于460℃时,丙烯的转化率不是所对应温度下的平衡转化率。(3)一定条件下,在2L恒容密闭容器中,通入84g(2mol)C3H6、34g(2mol)NH3、96g(3mol)O2,若该反应5min到达a点,则0~5min内丙烯的平均反应速率为v(丙烯)=eq\f(2mol×0.6,2L×5min)=0.12mol·L-1·min-1。答案:(1)使用催化剂正向(2)①降低温度、减小压强②不是该反应的正反应为放热反应,平衡状态下,若升高温度,平衡逆向移动,则平衡转化率将降低(3)0.129.(2021·新高考天津卷)CS2是一种重要的化工原料。工业上可以利用硫(S8)与CH4为原料制备CS2,S8受热分解成气态S2,发生反应2S2(g)+CH4(g)⇌CS2(g)+2H2S(g)。回答下列问题:(1)某温度下,若S8完全分解成气态S2。在恒温密闭容器中,S2与CH4物质的量比为2∶1时开始反应。①当CS2的体积分数为10%时,CH4的转化率为____________。②当以下数值不变时,能说明该反应达到平衡的是________(填标号)。a.气体密度b.气体总压c.CH4与S2体积比d.CS2的体积分数(2)一定条件下,CH4与S2反应中CH4的平衡转化率、S8分解产生S2的体积分数随温度的变化曲线如下图所示。据图分析,生成CS2的反应为________(填“放热”或“吸热”)反应。工业上通常采用在600~650℃的条件下进行此反应,不采用低于600℃的原因是_____________________________________。解析:(1)①在恒温密闭容器中,S2与CH4物质的量比为2∶1时开始反应,列“三段式”:当CS2的体积分数为10%时,即eq\f(xmol,3amol)×100%=10%,解得x=0.3a,CH4的转化率为eq\f(xmol,amol)×100%=30%。②a.恒温密闭容器中,反应前后气体体积不变,气体质量不变,故密度一直不变,故密度不变不一定平衡,不选;b.反应前后气体的物质的量不变,故压强也一直不变,故压强不变不一定平衡,不选;c.CH4与S2体积比一直为1∶2,故CH4与S2体积比不变不一定平衡,不选;d.CS2的体积分数不变,说明反应已经达到平衡,选。(2)由题图可知,随温度升高,甲烷的平衡转化率降低,故生成CS2的反应为放热反应。工业上通常采用在600~650℃的条件下进行此反应,不采用低于600℃的原因是600℃时甲烷平衡转化率高达99%,低于600℃时,S2浓度明显偏小,且反应速率小。答案:(1)①30%②d(2)放热600℃时甲烷平衡转化率高达99%,低于600℃时,S2浓度明显偏小,且反应速率小[素养提升]10.某实验小组探究温度对化学反应H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)的影响,在其他条件相同时,将1molH2(g)和1molI2(g)充入容积为2L的恒容密闭容器中,测得不同温度下HI(g)的物质的量分数随时间变化的实验数据见下表:时间/min020406080100HI(g)的物质的量分数T100.500.680.760.800.80T200.600.720.750.750.75下列说法正确的是()A.T1温度下,0~20min内,H2的平均反应速率为0.0125mol·L-1·min-1B.在T1温度下,该反应有可能在70min时已达到平衡状态C.由表中数据推测,T1>T2D.由表中数据可知,温度越高,H2(g)与I2(g)的反应限度越大解析:选A。T1温度下,0~20min内,HI的物质的量分数为0.50,反应前后气体的物质的量不变,说明生成1molHI,消耗了0.5molH2,H2的平均反应速率为eq\f(0.5mol,2L×20min)=0.0125mol·L-1·min-1,选项A正确;在T1温度下,每间隔20min,HI物质的量分数增加值逐渐减小,反应从40~60min,HI(g)的物质的量分数的变化量为0.08,故50~60min、60~70minHI(g)的物质的量分数的变化量应小于0.04,故该反应70min时没有达到平衡状态,选项B错误;T2温度下,反应更快达到平衡,据此可推断T2>T1,选项C错误;T2>T1,温度越高,H2(g)与I2(g)的反应限度越小,选项D错误。11.有两个相同带活塞的容器a、b,向容器a中充入NO2(g)待颜色不再变化,再向容器b中充入Br2(g),使两容器的颜色相同、体积相等[注:同浓度的NO2(g)和Br2(g)颜色相同,2NO2(g)⇌N2O4(g)(无色)],迅速将两容器同时压缩(假设气体不液化)。下列说法正确的是()A.a→a′过程中,颜色突然加深,然后逐渐变浅,最终颜色比原来的浅B.若对a和b以极慢的速度缓缓压缩,则a和b的颜色均慢慢加深,但在每一个相同的时间点,b的颜色总比a的深C.假设容器和活塞均为无色,从容器左侧观察a和a′,a′的颜色比a的浅D.气体的物质的量:n(a′)一定大于n(b′)解析:选B。A项,a→a′过程中,开始时容器的容积瞬间减小,NO2的浓度瞬间增大,颜色突然加深,2NO2(g)⇌N2O4(g)平衡正向移动,NO2的浓度逐渐减小,颜色又逐渐变浅,但新平衡时各气体物质的浓度均比旧平衡时大,最终颜色比原来的深,故A错误;B项,在以极慢的速度缓缓压缩的过程中,a中2NO2(g)⇌N2O4(g)平衡正向移动,有一定量的NO2转化成N2O4,而b→b′过程中,Br2(g)的物质的量不变,故在每一个相同的时间点,Br2(g)的浓度总是比NO2的浓度大,即b的颜色总比a的深,故B正确;C项,由A项分析可知,从容器左侧观察a和a′,a′的颜色更深,故C错误;D项,由于a′中存在平衡移动,且是向着气体物质的量减小的方向移动,所以气体的物质的量:n(a′)小于n(b′),故D错误。12.(2024·珠海月考)一种制备蓝氢的原理是CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)。向一容积为1L的恒容密闭容器中充入1molCH4(g)和2molCO2(g),在一定条件下发生上述反应,测得H2的物质的量与时间的关系见下表。下列叙述错误的是()t/min0510152025n(H2)/mol00.50.750.850.90.9A.0~10min,v(CO2)=0.15mol·L-1·min-1B.CO的体积分数不变时,反应达到平衡状态C.上述反应中,CH4的转化率大于CO2的转化率D.若其他条件不变,加入高效催化剂,则CH4的转化率达到45%时所用时间小于20min解析:选A。A.0~10min,v(H2)=eq\f(0.75mol,1L×10min)=0.075mol·L-1·min-1,由题给化学方程式可知,v(CO2)=eq\f(1,2)v(H2)=eq\f(1,2)×0.075mol·L-1·min-1=0.0375mol·L-1·min-1,故A错误;B.CO的体积分数不变时,说明CO的物质的量不变,反应达到平衡状态,故B正确;C.达到平衡时,n(H2)=0.9mol,由化学方程式的化学计量数关系可知,CH4的转化率为eq\f(0.9mol×\f(1,2),1mol)×100%=45%,CO2的转化率为eq\f(0.9mol×\f(1,2),2mol)×100%=22.5%,CH4的转化率大于CO2的转化率,故C正确;D.若其他条件不变,加入高效催化剂,反应速率增大,但不影响最终平衡时CH4的转化率,则CH4的转化率达到45%时所用时间小于20min,故D正确。13.在600K下,按初始投料比n(CO)∶n(H2)分别为1∶1、1∶2、1∶3投料,发生反应CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)ΔH<0。测得不同压强下,CO平衡转化率如下图所示。下列叙述正确的是()A.曲线X代表起始投料比为1∶1B.当2v正(H2)=v逆(CH3OH)时,该反应达到平衡状态C.若其他条件不变,升高温度会使对应的曲线上移D.m点对应的H2的平衡转化率为60%解析:选D。A.相同温度下,氢气投料增多,平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,故曲线X代表起始投料比为1∶3,A项错误;B.该反应达到平衡时,v正(H2)=2v逆(CH3OH),B项错误;C.该反应是放热反应,其他条件不变,升高温度,平衡逆向移动,CO的平衡转化率降低,平衡曲线均下移,C项错误;D.曲线Y代表起始投料比为1∶2,即起始按化学计量数之比投料,CO、H2的平衡转化率相等,即m点对应的CO、H2的平衡转化率均为60%,D项正确。14.CO2和CH4是两种重要的温室气体,通过CH4和CO2反应制造具有更高价值的化学品是目前的研究目标。请回答下列问题:Ⅰ.工业上可以利用CO2和H2合成CH3OH:CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)ΔH<0。该反应在起始温度和容积均相同(T℃、1L)的两个密闭容器中分别进行,反应物起始物质的量见下表:项目n(CO2)/moln(H2)/moln(CH3OH)/moln(H2O)/mol反应a(恒温恒容)1300反应b(绝热恒容)0011(1)达到平衡时,反应a、b对比:CO2的体积分数φ(a)________(填“>”“<”或“=”)φ(b)。(2)下列能说明反应a达到平衡状态的是________。A.v正(CO2)=3v逆(H2)B.混合气体的平均摩尔质量不再改变C.c(CH3OH)=c(H2O)D.容器内压强不再改变Ⅱ.我国科学家研究了不同反应温度对含碳产物组成的影响。已知:反应①CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g)ΔH<0;反应②CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH>0。在密闭容器中通入3molH2和1molCO2,分别在1MPa和10MPa下进行反应。实验中对组成平衡体系的三种物质(CO2、CO、CH
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