HG/T 6278-2024 氰氨基甲酸甲酯钠（钙）盐溶液（正式版）

ICS71.080.99CCSG17HGMethylcyanamidofor2024-03-29发布2024-10-01实施IHG/T6278—2024本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。本文件由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2）归口。本文件起草单位：山东省农药科学研究院、山东华阳农药化工集团有限公司、宁夏瑞泰科技股份有限公司、宁夏新安科技有限公司、山东邹平农药有限公司、济南约克农化有限公司、山东成欣生物科技有限公司、中石化（北京）化工研究院有限公司、济南乐丰作物科学有限公司。本文件主要起草人：王广友、张强、于伟丽、刘勇、高杰、李成帅、范长春、黄煜、孙绪兵、张世梅、田玉亲、王连之、刘忠想、刘向楠、李明。1HG/T6278—2024氰氨基甲酸甲酯钠（钙）盐溶液警示——本文件并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并符合国家有关法规的规定。本文件规定了氰氨基甲酸甲酯钠（钙）盐溶液的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。本文件适用于以氯甲酸甲酯、单氰胺、氢氧化钠为主要原料生产的氰氨基甲酸甲酯钠盐溶液或以氯甲酸甲酯、氰氨化钙为主要原料生产的氰氨基甲酸甲酯钙盐溶液。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T包装储运图示标志GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T6678化工产品采样总则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9724—2007化学试剂pH值测定通则GB/T16631高效液相色谱法通则3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4要求4.1外观：氰氨基甲酸甲酯钠盐溶液为无色至淡蓝色液体，无可见机械杂质；氰氨基甲酸甲酯钙盐溶液为无色至淡黄色液体，无可见机械杂质。4.2氰氨基甲酸甲酯钠（钙）盐溶液应符合表1所示的技术要求。表1技术要求pH值5试验方法警示——本试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全防护措施。5.1一般规定2HG/T6278—2024除非另有规定，本文件所用的试剂和水，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验方法中所用的标准溶液、制剂及制品，均按GB/T601、GB/T603制备。5.2外观的测定取适量试样注入50mL具塞比色管中，在自然光或日光灯下目视观察。5.3氰氨基甲酸甲酯的测定5.3.1液相色谱法（仲裁法）5.3.1.1方法提要试样用水溶解，使用高效液相色谱仪，以氨水溶液为流动相，使用C18色谱柱分离，二极管阵列检测器或紫外检测器在波长205nm下进行测定，外标法计算试样中氰氨基甲酸甲酯含量。5.3.1.2试剂和溶液5.3.1.2.1水：GB/T6682规定的一级水。5.3.1.2.2氨水溶液：10mmol/L。取0.5mL氨水注入1000mL水中，摇匀。5.3.1.2.3氰氨基甲酸甲酯标样：已知质量分数。5.3.1.3仪器设备5.3.1.3.1高效液相色谱仪：配二极管阵列检测器或者紫外检测器，且灵敏度和稳定性应符合GB/T16631的规定，仪器的线性范围应满足定量要求。5.3.1.3.2色谱工作站。5.3.1.3.3过滤器：滤膜孔径约0.45μm。5.3.1.3.4超声波清洗器。5.3.1.4色谱柱及典型操作条件本文件推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型液相色谱图见附录A。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。表2推荐的色谱柱和色谱操作条件C不锈钢柱进样量/µL55.3.1.5测定步骤5.3.1.5.1标样溶液的制备称取0.05g（精确至0.0001g）氰氨基甲酸甲酯标样，置于100mL容量瓶中，用水溶解定容至刻度，摇匀,作为氰氨基甲酸甲酯标样贮备溶液。移取5mL标样贮备溶液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，过滤，备用，作为氰氨基甲酸甲酯标样溶液。5.3.1.5.2试样溶液的制备3HG/T6278—2024称取约0.5g（精确至0.0001g）氰氨基甲酸甲酯钠（钙）盐溶液试样，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，作为试样贮备溶液。移取5mL试样贮备溶液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，过滤，备用，作为试样溶液。5.3.1.5.3测定在表2规定的操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针氰氨基甲酸甲酯峰面积相对变化小于1.5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。用色谱工作站处理结果。5.3.1.6结果计算试样中氰氨基甲酸甲酯质量分数w1，以%表示，按式（1）计算：式中：A1——试样溶液中氰氨基甲酸甲酯峰面积；ms——氰氨基甲酸甲酯标样的质量，单位为克（gws——标样中氰氨基甲酸甲酯质量分数，以%表示；As——标样溶液中氰氨基甲酸甲酯峰面积；m1——试样的质量，单位为克（g）。5.3.1.7允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，两次平行测定结果绝对差值不得大于0.2%。5.3.2化学法（仅适用于氰氨基甲酸甲酯钙盐溶液）5.3.2.1方法提要将试样溶液调至碱性（pH≈10）,以铬黑T为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定，测定总钙量。同时由银量法测得试样溶液中氯离子含量，换算成对应的游离钙含量。试样中总钙量减去游离钙得氰氨基甲酸甲酯钙中钙含量，从而求得氰氨基甲酸甲酯的含量。5.3.2.2试剂和溶液5.3.2.2.1氨水。5.3.2.2.2氨-氯化铵缓冲溶液:pH≈10。5.3.2.2.3铬黑T指示剂:1g铬黑T与99g氯化钠混合研细。5.3.2.2.4乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c（EDTA）≈0.02mol/L。5.3.2.2.5硝酸溶液:1＋4。5.3.2.2.6硫氰酸铵标准滴定溶液：c(NH4SCN)=0.1mol/L。5.3.2.2.7硝酸银标准滴定溶液:c(AgNO3)=0.1moL/L。5.3.2.2.8硫酸铁铵指示剂:100g/L。5.3.2.3试验步骤5.3.2.3.1试验溶液的制备用减量法称取约5g试样（精确至0.0001g）于250mL容量瓶中。用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液A，供测定总钙量和游离钙用。5.3.2.3.2总钙量的测定移取15.0mL试验溶液A于250mL锥形瓶中，加入5mL氨水、10mL氨-氯化铵缓冲溶液、少许铬黑T指示剂，摇匀，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为淡蓝色为终点，消耗体积记为V1。4HG/T6278—20245.3.2.3.3游离钙的测定移取15.0mL试验溶液A于锥形瓶中，加入硝酸溶液5mL,在摇动下加硝酸银标准滴定溶液15.0mL(记为V2)，加1mL硫酸铁铵指示剂，摇匀，再用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至溶液变为砖红色保持30s不褪色为终点，消耗体积记为V3。5.3.2.4结果计算试样中氰氨基甲酸甲酯的质量分数w2，以%表示，按式（2）计算：式中：c1——EDTA标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；c2——硝酸银标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；c3——硫氰酸胺标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/LV1——EDTA标准滴定溶液消耗体积，单位为毫升（mL）；V2——硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V3——硫氰酸铵标准滴定溶液消耗体积，单位为毫升（mL）；M——氰氨基甲酸甲酯摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）(M=100.08)；m2——试样的质量，单位为克（g）；1000——换算系数；15/250——换算系数。5.3.2.5允许差取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果之差的绝对值不超过0.2%。5.4双氰胺的测定5.4.1方法提要试样用水溶解，使用高效液相色谱仪，以氨水溶液为流动相，使用C18色谱柱分离，二极管阵列检测器或紫外检测器在波长215nm下对试样中的双氰胺进行测定，外标法定量。5.4.2试剂和溶液5.4.2.1水：GB/T6682规定的一级水。5.4.2.2氨水溶液：10mmol/L。取0.5mL氨水注入1000mL水中，摇匀。5.4.2.3双氰胺标样：已知质量分数。5.4.3仪器5.4.3.1高效液相色谱仪：配二极管阵列检测器或者紫外检测器，且灵敏度和稳定性应符合GB/T16631的规定，仪器的线性范围应满足定量要求。5.4.3.2色谱数据处理机或色谱工作站。5.4.3.3过滤器：滤膜孔径约0.45μm。5.4.3.4超声波清洗器。5.4.4色谱柱及色谱操作条件本文件推荐的色谱柱和色谱操作条件见表3。典型液相色谱图见附录B。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。5HG/T6278—2024表3推荐的色谱柱和色谱操作条件C不锈钢柱进样量/µL55.4.5测定步骤5.4.5.1标样溶液的制备称取0.05g（精确至0.0001g）双氰胺标样置于50mL容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度，摇匀，作为双氰胺标样贮备溶液。移取1.0mL双氰胺标样贮备溶液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，过滤，备用，作为双氰胺标样溶液。5.4.5.2试样溶液的制备称取适量试样（氰氨基甲酸甲酯钠盐约0.3g，氰氨基甲酸甲酯钙盐约0.2g）(精确至0.0001g置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，过滤，备用，作为试样溶液。5.4.5.3测定在表3规定的操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针双氰胺峰面积相对变化小于1.5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。用色谱工作站处理结果。5.4.6结果计算试样中双氰胺质量分数w3,以%表示，按式（3）计算：W3=······················································(1)式中：A3——试样溶液中双氰胺峰面积；mS——双氰胺标样的质量，单位为克（gwS——标样中双氰胺质量分数，以%表示；AS——标样溶液中双氰胺峰面积的平均值；m3——试样的质量，单位为克（g50——稀释倍数。5.4.7允许差取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，两次平行测定结果相对偏差不得大于20%。5.5pH值的测定取50mL样品，按GB/T9724-2007中第6章的规定进行测定。6检验规则6HG/T6278—20246.1本文件中第4章规定的所有项目均为出厂检验项目。6.2在原材料、工艺不变的条件下，以同等质量的均匀产品为一批。桶装产品以不大于100t为一批，或以一贮槽、一槽罐的产品量为一批。6.3氰氨基甲酸甲酯钠（钙）盐溶液的采样按GB/T6680的规定进行。桶装产品采样单元数按GB/T6678的规定进行。6.4所采样品量不少于500mL，将其平均分为两份，分别放入清洁、干燥的试剂瓶中，密封，贴上标签，注明产品名称、生产日期或批号、采样日期和采样人姓名。一瓶供质量检验用，另一瓶保存，备查。6.5检验结果的判定应按GB/T8170规定的修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本文件的要求时，桶装产品应重新自两倍数量的包装单元中采样进行检验，罐装产品应重新加倍采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合要求，则整批产品为不合格。7标志、包装、运输、贮存7.1标志7.1.1氰氨基甲酸甲酯钠（钙）盐溶液包装容器上应有清晰、明显、牢固的标志，其内容至少包括：a)产品名称；b)生产厂名称、厂址；c)生产日期或批号；d)型号；e)净含量；f)本文件编号；g)符合GB/T191规定的“怕雨”、“怕晒”标志。7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