纺织品 全氟己烷磺酸及其盐类的测定

IW04中华人民共和国国家标准纺织品全氟己烷磺酸及其盐类的测定TD-2021-10-11发布2022-05-01实施国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会Ⅰ本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国纺织工业联合会提出。本文件由全国纺织品标准化技术委员会(SAC/TC209)归口。本文件起草单位：宁波华标检测有限公司、深圳市贝利爽实业有限公司、安徽卡儿菲特服饰有限公司、中纺标检验认证股份有限公司、安泰（德清）时装有限公司、浙江盛发纺织印染有限公司、晋江中纺标检测有限公司、宁波卫生职业技术学院、宁波检验检疫科学技术研究院、义乌市云程袜厂、北京市产品质量监督检验院、鲁泰纺织股份有限公司、东莞市惟思德科技发展有限公司、石家庄海关技术中心、五邑大学、河北恒星检测设备科技有限公司、青岛海关技术中心、郑州海关技术中心、成都海关技术中心。本文件主要起草人：保琦蓓、李峥嵘、李诚、傅科杰、王守宇、韩军、周昆、连素梅、刘盼、王铭、郭会清、王禺、刘俊、冯丽娟、陈海林、冯敏东、钱安华、章文福、章晓华、杨文龙、陈蒲云。1纺织品全氟己烷磺酸及其盐类的测定警告：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件描述了采用高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)测定纺织品中全氟己烷磺酸及其盐类(PFHxS)含量的方法。本文件适用于各类纺织品。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。用有机溶剂超声波提取试样中全氟己烷磺酸及其盐类，提取液经滤膜过滤后，用高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)测定，外标法定量。5试剂或材料除非另有说明，所用试剂均为分析纯和GB/T6682规定的一级水。5.3PFHxS标准品：全氟己烷磺酸钾(CAS编号3871-99-6)或全氟己烷磺酸(CAS编号355-46-4)标准注：全氟己烷磺酸盐在溶液中以全氟己烷磺酸离子形式存在，样品溶液以及标准溶液以全氟己烷磺酸根来进行定量。5.4PFHxS标准储备溶液：准确称取适量PFHxS标准品(5.3),用甲醇(5.1)溶解稀释，配制成所需浓度的标准储备溶液，浓度为1000mg/L。注：在0℃~4℃避光保存条件下，标准储备溶液的有效期为12个月。5.5PFHxS标准溶液：吸取适量PFHxS标准储备溶液(5.4),用甲醇(5.1)配制成浓度为10mg/L的2标准溶液。注：在0℃~4℃避光保存条件下，标准溶液的有效期为6个月。5.6PFHxS标准工作溶液：吸取适量PFHxS标准溶液(5.5),用甲醇(5.1)配制成浓度分别为1μg/L、3μg/L、5μg/L、7μg/L、10μg/L的标准工作溶液。注：标准工作溶液为现用现配。5.70.05%甲酸溶液：取一定体积的甲酸(5.2)配制成体积分数为0.05%的水溶液。6仪器设备6.1高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)：配有电喷雾离子源(ESI)。6.2提取器：50mL,带螺旋盖的聚丙烯或聚乙烯管。6.3超声波发生器：工作频率为40kHz~60kHz。6.4天平：分度值分别为0.0001g和0.01g。6.5尼龙有机相针筒过滤器：孔径为0.22μm。7分析步骤7.1试样的制备和提取取有代表性样品，剪成约5mm×5mm的小片，混合。从混合样中用天平(6.4)称取1g（精确至0.01g),置于提取器(6.2)中，加入30mL甲醇(5.1),将提取器(6.2)置于超声波发生器(6.3)中萃取50min,用针筒过滤器(6.5)将样液过滤至进样瓶中，用于HPLC-MS/MS测定。7.2.1液相色谱-串联质谱条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数，附录A给出的液相色谱和质谱经证实是合适的。7.2.2定性和定量测定标准工作溶液及样液均参照附录A的条件进行测定，如果样液与标准工作溶液相同的保留时间有峰出现，则对其进行确认。被测物质色谱峰保留时间与标准物质相一致，并且在扣除背景后的样品谱图中，所选择的离子均出现；同时所选择离子的丰度比与标准物质相对离子丰度一致，相似度在表1规定的相对偏差允许范围之内，被确认的样品可判定为阳性检出。根据标准工作曲线进行外标法定量。在附录A给出的液相色谱-串联质谱条件下，标准物质PFHxS的液相色谱-串联质谱总离子流图见附录B,标准物质PFHxS的质谱多反应监测(MRM)选择离子流图见附录C。表1定性确证时相对离子丰度的相对偏差允许范围相对离子丰度/%>50>20~50>10~20≤10最大允许偏差/%±20±25±30±5037.2.3标准工作曲线绘制在7.2.1液相色谱-串联质谱法分析条件下，将10.0μLPFHxS标准工作溶液(5.6)按浓度从低到高依次注入液相色谱-串联质谱仪；待仪器条件稳定后，以目标物质的浓度为横坐标（狓轴目标物的峰面积为纵坐标（狔轴对各个数值点进行最小二乘线性拟合，标准工作曲线按式(1)计算： (1)式中：狔—目标物峰面积；犪—回归曲线斜率；狓—目标物浓度；犫—回归曲线的截距。标准工作溶液(5.6)和样液中待测物的响应值均应在仪器线性相应范围内，如果含量超过标准曲线范围，则将样液稀释到适当的浓度后分析，稀释的倍数记为稀释因子F。除不加试样外，均按7.1和7.2进行。随同试样平行测定。8结果计算与表示8.1试样中PFHxS含量按式(2)计算。(2)犿)×(2)犿式中：犡—试样中PFHxS的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);犮—由标准曲线求得样液中PFHxS的浓度，单位为毫克每升(mg/L);0—由标准曲线求得空白测试溶液中PFHxS的浓度，单位为毫克每升(mg/L);犞—样液体积，单位为毫升(mL);犉—稀释因子；犿—试样质量，单位为克(g)。8.2计算结果保留到小数点后两位。9定量限和精密度本方法的定量限为0.03mg/kg。在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次测定值的绝对差值不大于两次测定值算术平均值的20%。如果大于20%,则以不超过5%为前提。410试验报告试验报告至少应给出下述内容：a)样品描述；b)本文件编号；c)试验结果；d)试验日期；e)任何偏离本文件的细节。5附录A（资料性）高效液相-串联质谱参考条件A.1高效液相色谱条件如下所示：.1mm×50mm,1.7μm,或相当者；b)流速：0.3mL/min;c)柱温：30℃;d)进样量：5μL;e)流动相：A为甲醇(5.1),B为0.05%甲酸溶液(5.7);f)梯度洗脱程序见表A.1。表A.1流动相梯度洗脱程序时间/min流动相A/%流动相B/%A.2质谱条件如下所示：a)离子源：电喷雾(ESI);b)扫描极性：负离子模式；c)扫描方式：多反应监测(MRM);d)电喷雾电压：3500V;e)雾化气：氮气，0.31MPa;f)碰撞气：氮气；g)干燥气温度：300℃;h)干燥气流量：11L/min;i)定性离子、定量离子、碎裂电压、碰撞能量和驻留时间见表A.2。表A.2PFH化合物保留时间/min母离子m／狕子离子m／狕碎裂电压/V碰撞能量/eV驻留时间/msPFHxS注：加“*”的离子用于定量。6附录B（资料性）标准物质PFH的典型液相色谱-串联质