（高清版）GBT 25254-2022 工业用聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)

代替GB/T25254—2010工业用聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)2022-04-15发布I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件代替GB/T25254—2010《工业用聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)》,与GB/T25254—2010相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：——增加了术语和定义(见第3章);——删除了PTMEG650规格技术要求(见2010年版的表1);——增加了平均摩尔质量的标称值范围(见表1);——更改了色度技术要求(见表1,2010年版的表1);——更改了平均摩尔质量和羟基值的测定方法(见6.3,2010年版的5.4);——增加了黏度标称值、黏度标称值范围(见表1)和黏度测定方法(见6.4);——更改了酸值的测定方法(见6.7,2010年版的5.5);——删除了过氧化物技术要求(见2010年版的4.2)和测定方法(见2010年版的5.6);——增加了羰基比率的技术要求及测定方法(见表1、6.8);——增加了摩尔质量比率的计算方法(见6.9);——更改了测定稳定剂使用的溶剂(见6.10,2010年版的5.7);——增加了批量限(见7.2)。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。本文件由全国塑料标准化技术委员会(SAC/TC15)归口。本文件起草单位：四川天华富邦化工有限责任公司、重庆建峰新材料有限责任公司弛源化工分公司、陕西陕化煤化工集团有限公司、长连化工(盘锦)有限公司、大连化工(江苏)有限公司、新疆蓝山屯河能源有限公司、中蓝晨光成都检测技术有限公司、中广核俊尔(浙江)新材料有限公司。本文件于2010年首次发布，本次为第一次修订。1工业用聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)1范围本文件规定了工业用聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)的分类和命名、技术要求、试验方法、检验规则、本文件适用于四氢呋喃单体聚合生产的工业用PTMEG。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T3143液体化学产品颜色测定法(Hazen单位——铂-钴色号)GB/T4472—2011化工产品密度、相对密度的测定GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法)GB/T6678化工产品采样总则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T10247—2008黏度测量方法GB/T21186傅立叶变换红外光谱仪3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4分类和命名PTMEG的规格由PTMEG和平均摩尔质量表示，平均摩尔质量在1000g/mol以下的PTMEG每±25g/mol为一种规格，平均摩尔质量在1000g/mol以上的PTMEG,每±50g/mol为一种规格。例如，PTMEG650表示为：平均摩尔质量为650g/mol±25g/mol;PTMEG1800表示为：平均摩尔质量为1800g/mol±50g/mol。5技术要求5.1外观25.2技术规格技术规格应符合表1的规定。表1技术规格规格/指标”PTMEG100CPTMEG1800PTMEG200C平均摩尔质量标称值平均摩尔质量标称值范围羟基值(以KOH的消耗量计)mg/g黏度标称值(40℃)黏度标称值范围(40℃)水分mg/kg色度(铂-钴色号)Hazen单位酸值(以KOH的消耗量计)mg/g羰基比率摩尔质量比率供需双方约定稳定剂(BHT)含量mg/kg供需双方约定其他特殊规格的产品(如PTMEG250、PTMEG650、PTMEG1400、PTMEG3000等),由供需双方约定技术规格。6试验方法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。6.1基本要求6.1.1试验所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682中规定的三级水及以上水。6.1.2试验所用的标准溶液及制剂，在没有注明其他要求时，应按GB/T601、GB/T603的规定制备。36.2外观在自然光或荧光灯灯光下，目视观察所取样品。6.3平均摩尔质量和羟基值平均摩尔质量和羟基值按附录A测定。黏度按GB/T10247—2008中第2章的规定的方法测定，选用精密型恒温槽和温度计，测试温度设定为40.00℃。PTMEG的规格与密度对照见表2。两次平行测定绝对差值不大于平均值的0.35%。表2PTMEG的规格与密度对照表PTMEG的规格密度PTMEG10000.9754PTMEG1800、PTMEG20000.9737其他规格产品的密度按GB/T4472—2011中4.3.3规定方法测定。6.5水分按GB/T6283的规定进行测定，取平行测定结果的算术平均值为报告结果，平行测定结果的绝对差值不大于25mg/kg.按GB/T3143的规定进行测定，样品测定温度为40℃~60℃。将试料溶解于碱性甲醇溶剂中，待酸性物质中和后，用盐酸标准滴定溶液滴定过量的碱。6.7.2.1一般实验室用容量分析仪器和器皿。6.7.2.2自动电位滴定仪：配2mL滴定管和pH水相复合电极，滴定管体积分辨率为小于或等于1/20000。6.7.3.4电极补充液：配制氯化锂的乙醇饱和溶液，将饱和溶液按2+1(体积比)比例用水稀释。6.7.3.5电极浸泡液：配制氯化锂的乙醇饱和溶液，将饱和溶液按1+1(体积比)比例用水稀释。4GB/T25254—20226.7.3.6盐酸标准滴定溶液，c(HCl)约为0.005mol/L:使用前用c(HCl)约为0.1mol/L的盐酸标准滴定溶液稀释。6.7.3.7氢氧化钠标准溶液：c(NaOH)约为0.1mol/L。6.7.3.8甲醇溶剂：量取60mL蒸馏水于2000mL容量瓶中。加0.8mL氢氧化钠标准溶液，用甲醇稀释到刻度，转移至玻璃瓶中，搅拌4h～6h。6.7.4测定步骤按自动电位滴定仪的操作说明书设定控制参数，将终点确定方式设置成pH=5.3。称取试料10g(精确至0.01g)于100mL玻璃烧杯中，加入50.00mL甲醇溶剂，搅拌至完全溶解，用盐酸标准滴定溶液通过电位滴定，记录滴定至pH=5.3时，需用的标准滴定溶液体积(V₁)。同时测定空白溶液体积(Vio)。6.7.5结果计算PTMEG的酸值(以KOH的消耗量计)(AN),按式(1)计算： (1)式中：AN——酸值(以KOH的消耗量计),单位为毫克每克(mg/g);V₀——滴定空白溶液到pH=5.3时，需用盐酸标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL);V₁——滴定试料溶液到pH=5.3时，需用盐酸标准滴定液体积，单位为毫升(mL);c₁——盐酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);M——氢氧化钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M=56.105];m₁——测酸值时试料的质量，单位为克(g)。平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果相对偏差值不大于20%。6.8羰基比率按附录B测定。6.9摩尔质量比率6.9.1方法提要PTMEG的摩尔质量比率通过已测定的黏度和平均摩尔质量，用经验公式计算得出。6.9.2结果计算PTMEG的摩尔质量比率(MWR)按式(2)计算： (2)5GB/T25254—2022式中：MWR——摩尔质量比率；V——黏度，单位为毫帕秒(mPa·s);Ma——平均摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol);0.493——Mark-Houwink方程中PTMEG的α值的倒数；3.06460——Mark-Houwink方程中PTMEG的K值的负对数。摩尔质量比率计算结果保留两位小数。6.10稳定剂(BHT)含量6.10.1方法提要根据BHT在278nm有特征吸收的特性配制标准溶液，建立浓度和吸光度的标准曲线。6.10.2仪器6.10.2.1一般实验室用容量分析仪器和器皿。6.10.2.2紫外可见分光光度计，带扫描功能。6.10.2.3分析天平，分度值为0.1mg、0.01g。6.10.3试剂6.10.3.2BHT标准溶液，1mg/mL:称取BHT0.1g(精确准至0.0002g)于100mL容量瓶中，用甲醇充分溶解，稀释至刻度。6.10.4工作曲线绘制6.10.4.1分别加1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL的BHT标准溶液到100mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度。6.10.4.2以甲醇为空白，在278nm波长处，用10mm比色皿依次进行测定。6.10.4.3以100mL标准溶液中BHT(mg/100mL)为横坐标，对应吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。6.10.5样品测定称取样品10g(精确至0.01g),加至100mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。以甲醇作空白，用10mm比色皿，进行光谱扫描，对谱图进行数据处理，计算在278nm处的校正吸光度。6.10.6结果计算BHT的含量(w₁)按式(3)计算：式中：…………)w₁——BHT的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);m₂——曲线上读取的BHT质量，单位为毫克(mg);mg——称量样品的质量，单位为克(g)。6.10.7允许差取平行测定结果的算术平均值为报告结果，平行测定结果的绝对差值不大于20mg/kg。67检验规则7.1检验分类外观和表1中规定的所有项目均为型式检验项目。当遇到下列情形之一时，应进行型式检验：a)新产品投产或老产品定型检定时；b)正常生产时，定期或积累一定产量后，应周期性(每半年)进行一次；c)产品结构设计、材料、工艺以及关键的配套元器件等有较大改变，可能影响产品性能时；d)产品长期停产后，恢复生产时；e)出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时；f)产品停产6个月以上恢复生产时；g)国家质量监督机构提出进行型式检验要求时。除摩尔质量比率外，其他项目均为出厂检验项目，出厂检验项目应逐批进行检验。产品按批检验，以同一贮槽混合量为一批，批量不超过3000t。按GB/T6678、GB/T6680中的规定充氮置换保护采样。样品量不少于0.5kg,样品混匀后分装于7.4判定规则检验结果按GB/T8170规定的修约值比较法判定是否符合第5章中的要求。如有一项指标不符合第5章中的技术要求，应重新自储罐或包装单元取两倍量样品进行复检，复检结果即使有一项指标不符合第5章中的技术要求，判定整批产品不合格。8标志及随行文件8.1标志8.2随行文件每批产品应附有安全技术说明书和质量检验报告，内容包括：生产企业名称、产品名称、技术要求、净含量、批号、或生产日期等，并盖有质检专用章和检验员签名(章)。7PTMEG产品应用清洁的不锈钢槽罐车或清洁、干燥、牢固的钢桶包装，也可用其他符合要求的容器包装。包装时应充氮气密封，氮气的质量要求为：露点不大于一40℃,氧含量不大于5μg/g。PTMEG产品运输过程中要确保容器不泄露、不损坏。不应与有毒、腐蚀性物品混运。搬运时要轻PTMEG应充干燥氮气密封贮存(氮气质量要求同9.1),贮槽贮存的适宜温度为45℃~80℃,桶装产品应在干燥、通风的环境中贮存，使用时可用热空气或蒸汽加热使产品融化。PTMEG产品保质8GB/T25254—2022(规范性)平均摩尔质量和羟基值的测定A.1方法概述PTMEG末端的羟基与过量的对甲苯磺酰异氰酸酯(TSI)反应，生成酸性氨基甲酸酯。过量的TSI与水反应生成磺酰胺，在低水介质中，用四丁基氢氧化铵(TBAH)直接电位滴定酸性氨基甲酸酯。A.2仪器A.2.1一般实验室用容量分析仪器和器皿。A.2.2自动电位滴定仪：配20mL滴定管、pH水相复合电极，滴定管体积分辨率小于或等于1/20000。A.2.3分析天平，分度值为0.1mg。A.3.1乙腈：水分不超过300mg/kg。A.3.2无水乙醇。A.3.3异丙醇。A.3.4pH标准缓冲溶液：pH=4.00。A.3.5pH标准缓冲溶液：pH=6.86。A.3.6氯化锂，优级纯。A.3.7电极补充液：配制氯化锂的乙醇饱和溶液，将饱和溶液按2+1(体积比)用水稀释。A.3.8电极浸泡液：配制氯化锂的乙醇饱和溶液，将饱和溶液按1+1(体积比)用水稀释。A.3.9KHP标准滴定溶液，c(CgH;KO₄)=0.1000mol/L,按GB/T601配制。A.3.10稳定剂(BHT)。A.3.111,4-丁二醇(BDO)。A.3.12四氢呋喃(THF)溶剂，水分不超过300mg/kg:各称取0.2g(精确至0.01g)BDO和BHT,加至5000mL的THF中，混匀备用。A.3.13TBAH标准滴定溶液，c(CiH₃NO)约为0.1mol/L:a)配制：量取128mL蒸馏水和49mLTBAH(55%)于1000mL容量瓶中，冷却后，用异丙醇稀b)标定：吸取10.00mLKHP标准滴定溶液于100mL高型烧杯中，加水至约60mL,用TBAH溶液滴定KHP标准滴定溶液，电位滴定法确定终点，重复滴定四次，取算术平均值为TBAH标准滴定溶液的浓度；c)计算：TBAH标准滴定溶液按式(A.1)计算，准确到小数点后四位。………………(A.1)式中：c₂——TBAH标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);c₃——KHP标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);V₃——移取KHP标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V₂—-消耗TBAH溶液的体积，单位为毫升(mL)。9GB/T25254—2022A.3.14TSI溶液，6.2%:称取25g(精确至0.01g)TSI(96%),用乙腈溶解，转移至500mL容量瓶中，A.4试验步骤A.4.1仪器设定：按自动电位滴定仪操作说明书设定控制参数。A.4.2测定样品：称取0.5g～1.0g(精确至0.0002g,根据产品类型调整称量)试料于100mL高型玻璃烧杯中，加入50mLTHF溶剂，10mLTSI溶液，搅拌10min,加2mL蒸馏水，搅拌5min。用TBAH标准滴定溶液滴定至终点，仪器会记录两个终点V₄和Vs。A.4.3同时做空白试验，仪器会记录两个终点V₄0和Vso。A.5结果表示A.5.1PTMEG的羟基值(HN)按式(A.2)计算：式中：HN——羟基值(以KOH的消耗量计),单位为毫克每克(mg/g);V₅——滴定试料至第二个终点时，消耗TBAH标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V₄——滴定试料至第一个终点时，消耗TBAH标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);Vs₀——滴定空白至第二个终点时，消耗TBAH标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);V₀——滴定空白至第一个终点时，消耗TBAH标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);T标准滴定溶液液温，单位为摄氏度(℃);0.001——异丙醇的体积膨胀系数；c₂——TBAH标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);M——氢氧化钾的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M=56.105];m₄——测平均摩尔质量和羟基值试料的质量，单位为克(g);wn₂o——按6.5测得的水分含量，单位为毫克每千克(mg/kg)。A.5.2PTMEG的平均摩尔质量(M)按式(A.3)计算：Mn——平均摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol);其余同式(A.2)。A.6允许差……取平行测定结果的算术平均值报告结果。平行测定结果的绝对差值不大于6g/mol。(规范性)羰基比率的测定B.1方法概述测定红外区羰基谱带的吸收之和与醚化合物复合谱带的吸收，计算羰基比率(C/R)。B.2仪器B.2.1一般实验室用容量分析仪器和器皿。B.3试剂B.3.2氮气，体积分数为99.999%。B.3.3PTMEG1000,羰基比率小于0.1。B.3.4己二酸标准样储备液：称取1.5g(精确至0.0002g)