南农考研化学课件

化学专题无机及分析化学部分（下）第十章－吸光光度法概念：以物质对光的选择性吸收，基于外层电子跃迁的分析方法。根据物质所吸收光的波长范围不同，分光光度分析法又有紫外、可见及红外分光光度法。光的互补知识点光的吸收曲线λmax光吸收定律－朗伯-比尔(Lambert-Beer)定律I0IrItIaI0=Ir+It+Ia透光率（透射比）Transmittance吸光度Absorbance测定原理－标准曲线0123456780.000.050.100.150.200.250.300.35Aconcentration对朗伯-比尔定律的偏移非单色光引起的偏移物理化学因素：非均匀介质及化学反应吸光度测量的误差显色反应没有颜色的化合物，需要通过适当的反应定量生成有色化合物再测定－－显色反应332+桔红色

max邻二氮菲（显色剂）显色条件的选择1.显色剂的用量AcR/pH/T/t2.溶液的酸度3.显色反应温度4.显色反应时间2024/6/28测量条件的选择一、测定波长选择选择原则：“吸收最大，干扰最小”A

吸光的加合性二、光度计读数范围的选择三、参比溶液的选择T=0.15~0.65A=0.2~0.8试液 显色剂溶剂吸光物质参比液组成无吸收无吸收光学透明溶剂基质吸收无吸收吸收不加显色剂的试液无吸收吸收吸收显色剂基质吸收吸收吸收吸收显色剂+试液+待测组分的掩蔽剂四、示差分光光度法提高光度分析的准确度和精密度解决高(低)浓度组分(i.e.A在0.2~0.8以外)问题以标准溶液作空白典型问题剖析多组分的测定：在1cm比色皿中测得下列数据，计算X和Y混合液中各自的浓度。溶液浓度吸光度A（λ＝450nm）吸光度A（λ＝700nm）X（单独）5.0×10-4mol·L-10.8000.100Y（单独）2.0×10-4mol·L-10.1000.600X+Y混合液未知0.6001.0012配合物组成及稳定常数的测定M+nR=MRn金属离子配合剂有色配合物A1A2n摩尔比法：CM固定；CR从0开始增大第十一章－电势分析法知识点概念：在通过电路的电流接近于零的条件下以测量电池电动势或电极电势为基础的电化学分析方法。分为直接电势法和电势滴定法。指示电极参比电极测量电池测量电动势a被测电极电位常用参比电极－甘汞电极、Ag-AgCl电极15离子选择性电极（膜电极）的类型：均相膜：F-,Cl-,Cu2+

晶体膜

非均相膜如硅橡胶膜

刚性基质：pH，pNa

带正电荷：NO3-，ClO4-

带负电荷：Ca2+，Mg2+

原电极

非晶体膜

流动载体

气敏电极：氨电极

ISE

敏化电极

生物电极：酶电极，生物组织电极

指示电极

pH玻璃电极

酸差：当用pH玻璃电极测定pH<1的强酸性溶液或高盐度溶液时，电极电位与pH之间不呈线性关系，所测定的值比实际的偏高。适用范围pH1～10之间碱差或钠差：当测定较强碱性溶液pH值时，玻璃膜除对H+响应，也同时对其它离子如Na+

响应。因此pH测定结果偏低。当用Li玻璃代替Na玻璃吹制玻璃膜时，pH测定范围可在1~14之间。不对称电位：当玻璃膜内外溶液H+

浓度或pH值相等时，M≠0，这说明玻膜内外表面性质有差异，如表面的几何形状不同、结构上的微小差异、水化作用的不同等。由此引起的电位差称为不对称电位。其对pH测定的影响可通过充分浸泡电极和用标准pH缓冲溶液校正的方法加以消除。氟离子选择电极

F=k–0.0592lgaF-

酸度影响：OH-与LaF3反应释放F-，使测定结果偏高；H+与F-反应生成HF或HF2-降低F-活度，使测定偏低。控制pH5~7可减小这种干扰。

阳离子干扰：Be2+，Al3+，Fe3+，Th4+，Zr4+等可与F-络合，使测定结果偏低，可通过加络合掩蔽剂(如柠檬酸钠、EDTA、钛铁试剂、磺基水杨酸等)消除其干扰。钙离子选择电极典型的液膜电极测量条件和范围：可在pH＝5~11的溶液中测定1×10-5mol·L-1最低浓度的Ca2+敏化电极将pH玻璃电极和指示电极插入中介液中，待测气体通过气体渗透膜与中介液反应，并改变其pH值，从而可测得诸如CO2(中介液为NaHCO3)或NH4+(中介液为NH4Cl)的浓度。

气敏电极

酶电极

细菌电极直接电势法溶液pH值测定标准曲线法（总离子强度调节缓冲溶液TISAB）标准加入法（不必加入TISAB）影响测定准确的主要因素：离子选择性电极的选择性电极的选择性系数Kij－越小，选择性越高，测定误差越小。测量仪器的精度电势滴定法在滴定液中插入指示电极和参比电极，通过测量电池电动势在滴定过程中pH或电位的变化来确定终点的方法。（指示电极能反映滴定过程中待测离子或滴定剂浓度的变化，能应用于四大滴定分析