DZ∕T 0279.11-2016 区域地球化学样品分析方法 第11部分：银、硼和锡量测定 交流电弧-发射光谱法（正式版）

中华人民共和国地质矿产行业标准区域地球化学样品分析方法交流电弧-发射光谱法Analysismethodsforregion中华人民共和国国土资源部发布IDZ/T0279.11—2016 Ⅲ1范围 12规范性引用文件 1 14试剂 15仪器及材料 4 47分析步骤 4 47.2空白试验 47.3验证试验 4 57.4.1设置工作条件 57.4.2自动测光 57.4.3校准曲线绘制 57.4.4试料测定 57.4.5标准物质测定 58结果计算 59精密度和正确度 510质量保证和控制 710.1控制方法 710.2控制样品的数量 710.3控制指标 710.4对验证试验不合格的处理 7附录A(资料性附录)参考工作条件 8A.1摄谱仪工作条件 8A.1.1摄谱仪工作条件 8A.1.2分析线、内标线和测定范围 8A.2显影与定影条件 8A.2.1显影 8A.2.2定影 8Ⅲ——第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；——第10部分：氯和溴量测定粉末压片一X射线荧光光谱法；——第20部分：钨和钼量测定碱熔一催化波极谱法；——第22部分：氯和溴量测定离子色谱法；——第26部分：碳量测定——第27部分：有机碳量测定重铬酸钾容量法；——第33部分：镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换—电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第34部分：pH值测定离子选择电极法。本部分为DZ/T0279—2016的第11部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。93)归口。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/93)归口。本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。1区域地球化学样品分析方法第11部分：银、硼和锡量测定交流电弧一发射光谱法警；使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。DZ/T0279—2016的本部分规定了交流电弧一发射光谱法测定区域地球化学样品中的银(Ag)、硼本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中银、硼和锡量的测定。方法检出限：银的检出限为0.020μg/g;硼的检出限为1.0μg/g;锡的检出限为0.6μg/g。测定范2规范性引用文件下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查(1:50000和1:200000)样品化学成分分析3原理试料以硫酸钾、硫粉、碳粉、聚三氟氯乙烯粉、三氧化二铝和氧化镁混合物作缓冲剂，镉和锑作内标，于平面光栅摄谱仪上，用水平电极、对电极摄谱，谱板可在自动测微光度计上测量各元素谱线的相对黑度，和校准曲线特征光谱的相对黑度进行比较，计算试样中银、硼和锡量。4.2沉降硫。4.4聚三氟氯乙烯粉。24.16溴化钾。4.17硫代硫酸钠。4.18无水亚硫酸钠。4.19醋酸：φᴀ=28%。4.20硫酸铝钾。4.21米吐尔。4.22对苯二酚。4.23无水碳酸钠。4.24乙醇溶液(1+1)。4.25缓冲剂(50+28+2+5+10+5):分别称取50g硫酸钾(4,1)、28g沉降硫(4.2)、2g碳粉(4.3)、5g聚三氟氯乙烯粉(4.4)、10g三氧化二铝(4.5)、5g氧化镁(4.6)在玛瑙研钵中，研磨8h以上进行磨细混合。此缓冲剂另外加入0.05%氧化镉(4.7)和0.4%三氧化二锑(4.8)作为内标。4.26显影液：a)A液。称取10g米吐尔(4.21)、260g无水亚硫酸钠(4.18)、50g对苯二酚(4.22)溶于5000mL水中，摇匀，储存于棕色玻璃瓶中在暗房内保存。贮存期为3个月。b)B液。称取160g无水碳酸钠(4.23)、160g溴化钾(4.16)溶于4000mL水中，摇匀，储存于棕色玻璃瓶中在暗房内保存。贮存期为3个月。(4.14)和60g硫酸铝钾(4.20)溶于4000mL水中，摇匀，储存于棕色玻璃瓶中在暗房内保存。贮存期为3个月。4.28基物(70.5+12+5+5+5+2+0.5);称取70.5g二氧化硅(4.9)、12g三氧化二铝(4.5)、5g三氧化二铁(4.10)、5g氧化钙(4.11)、5g硫酸钠(4.12)、2g氧化镁(4.6)和0.5g二氧化钛(4.13)在磨样机(5.6)的玛瑙研钵中，研磨2d以上进行磨细混匀。4.29银校准标准溶液：用银矿石一级标准物质GBW07258(银的质量分数为446μg/g)与监控样43GRD-36(银的质量分数为0.028μg/g),按不同比例稀释配制成银的质量分数分别为：5.0μg/g、表1。3表1银校准标准溶液称取0.3345g银矿石标准物质(GBW07258)及29.6655g43GRD-36样品混匀。称取4.29.1中样品11.8986g及18.1014g43GRD-36样品称取4.29.2中样品14.7870g及15.2130g43GRD-36样品称取4.29.3中样品14.5679g及15.4321g43GRD-36样品称取4.29.4中样品10.9332g及19.0678g43GRD—36样品混匀。称取4.29.5中样品12.5581g及17.4419g43GRD-36样品称取4.29.6中样品13.3333g及16.6667g43GRD—36样品混匀。43GRD—36原样。注：将序号4.29.1至序号4.29.8中样品分别在玛瑙研钵中研磨2h后，装入磨口玻4.30硼标准工作溶液：a)硼标准工作溶液(wn=3.0%)。称取硼酸(4.14)0.4290g,补加基物(4.28)至2.5000g,用玛瑙研钵研磨2h后，装入磨口小玻璃瓶中备用。b)硼标准工作溶液(wp=0.30%)。称取硼标准工作溶液(4.30a)]1.0000g及基物(4.28)9.000g,在玛瑙研钵中研磨2h后，装入磨口小玻璃瓶中备用。4.31锡标准工作溶液：a)锡标准工作溶液(wsn=10%)。称取已于105℃条件下干燥2h的二氧化锡(4.15)0.3174g及基物(4.28)2.1826g,在玛瑙研钵中研磨2h后，装入磨口小玻璃瓶中备用。b)锡标准工作溶液(wsn=1.0%)。称取锡标准工作溶液[4.31a]]0.2500g及基物(4.28)2.2500g,在玛瑙研钵中研磨2h后，装入磨口小玻璃瓶中备用。4.32硼和锡混合标准工作溶液(wg=600μg/g、ws₁=200μg/g):称取硼标准工作溶液[4.30.a]]2.000g,锡标准工作溶液(4.31b)]0.200g及基物(4.28)7.8000g,在玛瑙研钵中研磨2h后，装入磨口小玻璃瓶中备用。4.33硼、锡校准标准溶液配制见表2。表2硼、锡校准标准溶液配制校准标准溶液质量浓度/(μg/g)B此校准标准系列的最高点4校准标准溶液质量浓度/(μg/g)B5623注：按表2分别称取标准溶液和基物，在玛瑙研钵中研磨2h后，装入磨口小玻璃瓶中备5.1摄谱仪。工作波长范围为200nm～800nm。仪器焦距为1050mm。相对孔径为1/20。狭缝变化范围为0.003mm～0.3mm,缝宽重复性为0.001mm。6.2试样在80℃烘箱中烘干2h,装入塑料瓶中保存。5仪器参考工作条件见附录A.1.1,各元素分析线的波长见附录A.1.2。对试料进行水平对电极摄7.4.3校准曲线绘制7.4.3.1于一组5mL瓷坩埚中分别称取银校准标准系列(4.29.1至4.29.8)0.1000g,并分别加入缓7.4.3.2于另一组5mL瓷坩埚中分别称取混合校准标准系列(4.33.1至4.33.8)0.1000g,分别加入缓冲剂(4.25)0.0500g,依次在玛瑙研钵(5.7)中研磨1min后再装入碳电极(5.4)中，压紧。7.4.4试料测定7.4.4.1将试料(7.1)和0.0500g缓冲剂(4.25)置于5mL瓷坩埚中，依次放入玛瑙研钵(5.7)中研磨 (1)按照GB/T6379.2—2004,选择不同质量分数范围的标准物质6个，由8家实验室按照本方法进行6方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表3,分析方法正确度见表4。B1yμyAδ一0.001B一1.51一0.11注：y为测定平均值；μ为标准物质推荐值；γ=sR/s,,sg为再现性标准差，s,为重复性标准差；,n为单位测定次数，p为可接受结果的实验室数；δ为测量方法的偏倚；δ—AsR,δ+Asr710质量保证和控制10.1.1要求分析者能熟练操作交流电弧一发射光谱仪，了解基体干扰的原理并能进行背景校正。10.1.2每批试料分析时，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和10.1.3如果被分析物浓度足够高，应进行逐级稀释(稀释后的最小浓度应至少为10倍方法检出限)。10.2控制样品的数量每批试料分析时，按试样总数随机抽取5%的试样进行重复性密码分析。10.3控制指标控制指标按DZ/T0130.4执行。10.4对验证试验不合格的处理8(资料性附录)参考工作条件A.1摄谱仪工作条件A.1.1