广东深圳市2024年高三下学期联考化学试题含解析

广东深圳市2024年高三下学期联考化学试题请考生注意：1．请用2B铅笔将选择题答案涂填在答题纸相应位置上，请用0．5毫米及以上黑色字迹的钢笔或签字笔将主观题的答案写在答题纸相应的答题区内。写在试题卷、草稿纸上均无效。2．答题前，认真阅读答题纸上的《注意事项》，按规定答题。一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、下列由实验现象得出的结论正确的是

操作及现象

结论

A

向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀。

Ksp（AgCl）<Ksp（AgI）

B

向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液，溶液呈红色。

溶液中一定含有Fe2+

C

向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯，振荡、静置，溶液上层呈橙红色。

Br—还原性强于Cl—

D

加热盛有NH4Cl固体的试管，试管底部固体消失，试管口有晶体凝结。

NH4Cl固体可以升华

A．A B．B C．C D．D2、我国科研人员研制出一种室温“可呼吸”Na-CO2电池。放电时该电池“吸入”CO2，充电时“呼出”CO2。吸入CO2时，其工作原理如图所示。吸收的全部CO2中，有2/3转化为Na2CO3固体沉积在多壁碳纳米管（MWCNT）电极表面。下列说法正确的是A．“吸入”CO2时，钠箔为正极B．“呼出”CO2时，Na+向多壁碳纳米管电极移动C．“吸入”CO2时的正极反应式为：4Na++3CO2+4e-=2Na2CO3+CD．标准状况下，每“呼出”22.4LCO2，转移电子的物质的量为0.75mol3、已知：p[]＝－lg[]。室温下，向0.10mol/LHX溶液中滴加0.10mol/LNaOH溶液，溶液pH随p[]变化关系如图所示。下列说法正确的是A．溶液中水的电离程度：a>b>cB．c点溶液中：c(Na+)=10c(HX)C．室温下NaX的水解平衡常数为10-4.75D．图中b点坐标为(0，4.75)4、2019年7月1日起，上海、西安等地纷纷开始实行垃圾分类。这体现了我国保护环境的决心，而环境保护与化学知识息息相关，下列有关说法正确的是A．废旧电池中含有镍、镉等重金属，不可用填埋法处理，属于有害垃圾B．各种玻璃制品的主要成分是硅酸盐，不可回收利用，属于其他(干)垃圾C．废弃的聚乙烯塑料属于可回收垃圾，不易降解，能使溴水褪色D．含棉、麻、丝、毛及合成纤维的废旧衣物燃烧处理时都只生成CO2和H2O5、向含有0.2mol氢氧化钠和0.1mol氢氧化钙的溶液中，持续稳定地通入二氧化碳气体，通入气体为6.72L（标准状况）时，立即停止，则这一过程中，溶液中离子数目与通入二氧化碳气体体积的关系正确的是（不考虑气体的溶解）A． B． C． D．6、一种新药物结构如图所示，下列有关该化合物说法正确的是A．分子式为C17H17N2O6B．能发生水解反应、聚合反应、取代反应、消去反应C．分子中含有四种不同的官能团D．能与氢气发生加成反应，但不能与溴的四氯化碳溶液反应7、钠与水反应的现象和钠的下列性质无关的是（）A．钠的熔点低 B．钠的密度小 C．钠的硬度小 D．钠的强还原性8、化学与生活密切相关，下列说法错误的是（）A．二氧化硫可用于食品增白B．过氧化钠可用于呼吸面具C．高纯度的单质硅可用于制光电池D．用含有橙色酸性重铬酸钾的仪器检验酒驾9、已知二氯化二硫（S2Cl2）的结构式为Cl﹣S﹣S﹣Cl，它易与水反应，方程式如下：2S2Cl2+2H2O=4HCl+SO2↑+3S↓，对该反应的说法正确的是()A．S2Cl2既作氧化剂又作还原剂B．H2O作还原剂C．每生成1molSO2转移4mol电子D．氧化产物与还原产物物质的量比为3：110、下列有关说法正确的是（）A．蔗糖、淀粉、蛋白质、油脂都是营养物质，都属于高分子化合物，都能发生水解反应B．甲苯与氯气在光照下反应主要生成2，4二氯甲苯C．乙醇、乙酸、乙酸乙酯都能发生取代反应，乙酸乙酯中的少量乙酸可用饱和Na2CO3溶液除去D．甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到11、有4种碳骨架如下的烃，下列说法正确的是（）a．b．c．d．①a和d是同分异构体②b和c是同系物③a和d都能发生加聚反应④只有b和c能发生取代反应A．①② B．①④ C．②③ D．①②③12、地球在流浪，学习不能忘”，学好化学让生活更美好。下列说法错误的是A．港珠澳大桥采用的超高分子量聚乙烯纤维吊绳，是有机高分子化合物B．“玉兔二号”月球车首次在月球背面着陆，其帆板太阳能电池的材料是SiO2C．《天工开物》中“凡石灰经火焚炼为用”，其中“石灰”指的是CaCO3D．宋·王希孟《千里江山图》卷中的绿色颜料铜绿的主要成分是碱式碳酸铜13、下列有关氮原子的化学用语错误的是A． B． C．1s22s22p3 D．14、下列说法不正确的是A．高级脂肪酸甘油酯属于有机高分子化合物B．紫外线、高温、酒精可杀菌消毒的原理是蛋白质变性C．塑料、合成纤维、合成橡胶称为三大合成高分子材料D．维生素C又称抗坏血酸，新鲜蔬菜中富含维生素C15、工业合成氨的反应是在高温、高压和有催化剂存在的条件下，用氢气和氮气直接化合制取：3H2＋N22NH3，这是一个正反应放热的可逆反应。如果反应在密闭容器中进行，下述有关说法中错误的是A．为了提高H2的转化率。应适当提高N2的浓度B．达到平衡时，c(NH3)一定是c(H2)的三分之二C．使用催化剂是为了加快反应速率，提高生产效率D．达到平衡时，氨气分解速率是氮气消耗速率的两倍16、下列有关物质的分类或归类正确的是A．化合物：CaCl2、烧碱、聚苯乙烯、HDB．电解质：明矾、胆矾、冰醋酸、硫酸钡C．同系物：CH2O2、C2H4O2、C3H6O2、C4H8O2D．同位素：、、二、非选择题（本题包括5小题）17、[化学——选修5：有机化学基础]环丙贝特(H)是一种降血脂药物，可明显降低极低密度和低密度脂蛋白水平，并升高高密度脂蛋白，通过改善胆固醇的分布，可减少CH和LDL在血管壁的沉积，还有溶解纤维蛋白和阻止血小板凝聚作用。如图是合成环丙贝特的一种新方法：回答下列问题：(1)C的化学名称为______________________(2)F中含氧官能团的名称为______________(3)H的分子式为________________________(4)反应①的反应类型为___________，反应④的化学方程式为______________________(5)M为的同分异构体，能与NaHCO3溶液反应产生气体，则M的结构共有种____(不考虑立体异构)；其中1HNMR中有3组峰，且峰面积之比为6：2：1的结构简式为_______(6)利用Wittig反应，设计以环己烷为原料(其他试剂任选)，制备的合成路线：______________________。18、A、B、D是3种人们日常生活中熟悉的物质，它们所含的元素都不超过3种，其中D还是实验室常用的一种燃料，它们之间的转化关系如下图所示：试回答：(1)写出上述有关物质的化学式：A________；B________；D________。(2)写出反应①和②的化学方程式：________________。19、四溴化钛（TiBr4）可用作橡胶工业中烯烃聚合反应的催化剂。已知TiBr4常温下为橙黄色固体，熔点为38.3℃，沸点为233.5℃，具有潮解性且易发生水解。实验室利用反应TiO2+C+2Br2TiBr4+CO2制备TiBr4的装置如图所示。回答下列问题：（1）检查装置气密性并加入药品后，加热前应进行的操作是__，其目的是__，此时活塞K1，K2，K3的状态为__；一段时间后，打开电炉并加热反应管，此时活塞K1，K2，K3的状态为____。（2）试剂A为__，装置单元X的作用是__；反应过程中需用热源间歇性微热连接管，其目的是___。（3）反应结束后应继续通入一段时间CO2，主要目的是___。（4）将连接管切断并熔封，采用蒸馏法提纯。此时应将a端的仪器改装为__、承接管和接收瓶，在防腐胶塞上加装的仪器是___（填仪器名称）。20、过氧化钙(CaO2)是一种白色晶体，能潮解，难溶于水，可与水缓慢反应，不溶于乙醇，易与酸反应，常用作杀菌剂、防腐剂等。根据题意，回答相关问题。I．CaO2晶体的制备：CaO2晶体通常可利用CaCl2在碱性条件下与H2O2反应制得。某化学兴趣小组在实验室制备CaO2的实验方案和装置示意图如下：（1）三颈烧瓶中发生的主要反应的化学方程式为_____。（2）冷水浴的目的是____；步骤③中洗涤CaO2·8H2O的实验操作方法是______Ⅱ．CaO2含量的测定：测定CaO2样品纯度的方法是：称取0.200g样品于锥形瓶中，加入50mL水和15mL2mol·L-lHCl，振荡使样品溶解生成过氧化氢，再加入几滴MnCl2稀溶液，立即用0.0200mol·L-lKMnO4标准溶液滴定到终点，消耗25.00mL标准液。（3）上述过程中使用稀盐酸而不使用稀硫酸溶解样品的原因是___；滴定前加入MnCl2稀溶液的作用可能是____。（4）滴定过程中的离子方程式为_______，样品中CaO2的质量分数为______。（5）实验I制得的晶体样品中CaO2含量偏低的可能原因是：①____；②____。21、CH4是重要的清洁能源和化工原料,CH4和CO2都是产生温室效应的主要气体，且前者影响更大。（1）二氧化碳的电子式为______________。（2）25℃、101Kpa下，1gCH4完全燃烧生成液态水和CO2放热55.64kJ,则表示CH4燃烧热的热化学方程式为：__________________________________。（3）CH4和CO2反应可以生成价值更高的化工产品，在250℃、以镍合金为催化剂，向2L密闭容器中通入4molCH4和6molCO2发生反应如下：CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)。平衡时甲烷的物质的量为1mol。①计算此温度下，该反应的平衡常数K=_________mol2/L2。②下列各项不能说明该反应处于平衡状态的是_________。A．容器中的压强恒定BCH4的转化率恒定C．容器中气体的密度恒定D．CH4与CO物质的量之比恒定（4）甲烷-空气碱性（KOH为电解质）燃料电池的负极反应式为_________________。相同条件下甲烷燃料电池与氢气燃料电池的能量密度之比为________。（能量密度之比等于单位质量可燃物完全反应转移的电子数之比）（5）科学家以CO2和H2为原料合成乙烯，6H2(g)+2CO2(g)CH2=CH2(g)+4H20(g)，已知温度对CO2平衡转化率和催化剂催化效果的影响如图所示，请回答下列问题：①生成乙烯的速率：v（M）有可能大于v（N），其理由是_________________。②若投料比n（H2）：n（CO2）=4：1，则图中M点时，C2H4的体积分数为_______％。③若想提高C2H4的产率，可采取的措施有___________________。

参考答案一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、C【解析】

A、Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，A错误；B、滴加氯水后再加入KSCN溶液，溶液呈红色，说明该溶液可能含有Fe2+或Fe3+，B错误；C、上层呈橙红色，说明Cl2与NaBr反应生成了Br2和NaCl，则Br‾的还原性强于Cl‾，C正确；D、不是升华，试管底部NH4Cl分解生成NH3和HCl，试管口NH3与HCl反应生成了NH4Cl，发生了化学反应，D错误；答案选C。【点睛】把元素化合物的知识、化学原理和实验操作及实验结论的分析进行了结合，考查了考生运用所学知识分析实验现象，得出正确结论的能力，审题时应全面细致，如滴加氯水后再加入KSCN溶液，溶液可能含有Fe2+或Fe3+，体现了化学实验方案设计的严谨性，加热盛有NH4Cl固体的试管，体现了由现象看本质的科学态度。2、C【解析】

A．“吸入”CO2时，活泼金属钠是负极，不是正极，故A错误；B．“呼出”CO2时，是电解池，多壁碳纳米管电极是阳极，钠离子向阴极钠箔移动，而不是向多壁碳纳米管移动，故B错误；C．“吸入”CO2时是原电池装置，正极发生还原反应，正极反应式为：4Na++3CO2+4e-=2Na2CO3+C，故C正确；D．标准状况下，每“呼出”22.4LCO2，物质的是量为1mol，结合阳极电极反应式2Na2CO3+C-4e－=4Na＋+3CO2↑，所以每“呼出”22.4LCO2，转移电子数为1.3mol，故D错误；故选C。3、D【解析】

A.根据图示可知，a、b、c均为酸性溶液，则溶质为HX和NaX，pH<7的溶液中，HX的电离程度大于X-的水解程度，可只考虑H+对水的电离的抑制，溶液pH越大氢离子浓度越小，水的电离程度越大，则溶液中水的电离程度：a<b<c，A错误；B.c点溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(X-)+c(OH-)，此时p[]=1，则c(X-)=10c(HX)，代入电荷守恒可得：c(H+)+c(Na+)=10c(HX)+c(OH-)，由于溶液呈酸性，c(H+)>c(OH-)，则c(Na+)<10c(HX)，B错误；C.HX在溶液中存在电离平衡：HXH++X-，Ka=，则pH=pKa+p[]，带入c点坐标(1，5.75)可知，pKa=4.75，则Ka=10-4.75，则室温下室温下NaX的水解平衡常数Kh==10-9.25，C错误；D.HX在溶液中存在电离平衡：HXH++X-，Ka=，则pH=pKa+p[]，带入c点坐标(1，5.75)可知，pKa=4.75，则b点pH=pKa+p[]=0+4.75=4.75，D正确；故合理选项是D。4、A【解析】

A．废旧电池中含有重金属镍、镉等，填埋会造成土壤污染，属于有害垃圾，A项正确；B．普通玻璃的主要成分是硅酸盐，属于可回收物，B项错误；C．聚乙烯结构中不含碳碳双键，无法使溴水褪色，C项错误；D．棉麻的主要成分是纤维素，其燃烧后产物只有CO2和H2O；但丝毛的主要成分是蛋白质，其中还含有氮元素，燃烧产物不止CO2和H2O；合成纤维成分复杂，所以燃烧产物也不止CO2和H2O，D项错误；答案选A。5、C【解析】

n(CO2)==0.3mol，向含有0.2mol氢氧化钠和0.1mol氢氧化钙的溶液中通入CO2，二氧化碳首先与氢氧化钙反应2OH-+Ca2++CO2=CaCO3↓+H2O，离子浓度迅速降低，氢氧化钙完全反应，消耗0.1molCO2，然后二氧化碳与氢氧化钠反应2OH-+CO2=CO32-+H2O，消耗0.1molCO2，离子浓度继续降低，但幅度减小，最后发生CO2+H2O+CO32-=2HCO3-，离子浓度增大，恰好反应时，0.3mol二氧化碳也完全反应，所以图像C符合，故选C。【点睛】正确掌握反应的离子方程式的先后顺序是解题的关键。本题的易错点为B，要注意B和C的区别。6、C【解析】

由该有机物的结构简式可知分子式，其分子中含-COOC-、碳碳双键、氨基、硝基，结合酯、烯烃等有机物的性质来解答。【详解】A．根据该有机物的结构简式可知，其分子式为C17H18N2O6，故A错误；B．该有机物含-COOC-可发生水解、取代反应，含碳碳双键可发生聚合反应，不能发生消去反应，故B错误；C．该有机物含-COOC-、碳碳双键、氨基、硝基四种官能团，故C正确；D．该有机物含碳碳双键，故其可与氢气发生加成反应，也能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，故D错误；故答案为C。7、C【解析】

A．因钠与水反应放热，钠的熔点低，所以看到钠熔成闪亮的小球，与性质有关，故A错误；B．钠的密度比水小，所以钠浮在水面上，与性质有关，故B错误；C．硬度大小与Na和水反应现象无关，与性质无关，故C正确；D．因钠的还原性强，所以与水反应剧烈，放出热量，与性质有关，故D错误；故答案为C。【点睛】考查钠与水的反应，应从钠的强还原性和钠的物理性质来理解钠与水反应的现象，钠与水反应时产生的各种现象如下：钠浮在水面，然后熔化成闪亮的小球，在水面游动，并发出嘶嘶的响声。现象是物质性质的体现，根据钠的性质分析现象原因。8、A【解析】

A.SO2具有漂白性，可以使品红溶液等褪色，但由于SO2对人体会产生危害，因此不可用于食品漂白，A错误；B.过氧化钠与人呼出的气体中的CO2、H2O蒸气反应会产生O2，可帮助人呼吸，因此可用于呼吸面具，B正确；C.高纯度的单质硅是用于制光电池的材料，C正确；D.橙色酸性重铬酸钾溶液具有强的氧化性，能将乙醇氧化，而其本身被还原为+3价的Cr3+，因此可根据反应前后颜色变化情况判断是否饮酒，故可用于检验司机是否酒驾，D正确；故合理选项是A。9、A【解析】

因Cl的非金属性比S强，故S2Cl2中S、Cl的化合价分别为＋1、－1价，根据化合价分析，反应中只有硫的化合价发生变化。A.反应物中只有S2Cl2的化合价发生变化，所以S2Cl2既作氧化剂又作还原剂，A项正确；B.水中元素化合价未改变，不是还原剂，B项错误；C.SO2中硫的化合价为＋4价，故每生成1molSO2转移3mol电子，C项错误；D.SO2为氧化产物，S为还原产物，故氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶3，D项错误；答案选A。10、C【解析】

A．油脂属于小分子化合物，不是高分子化合物，故A错误；B．甲苯和氯气在光照条件下发生取代反应时，取代甲基上氢原子而不是苯环上氢原子，故B错误；C．乙醇、乙酸能发生酯化反应，乙酸乙酯能发生水解反应，所以乙醇、乙酸、乙酸乙酯都能发生取代反应；制备乙酸乙酯时常用饱和碳酸钠溶液，目的是中和挥发出来的乙酸，使之转化为乙酸钠溶于水中，故C正确；D．石油的分馏不能得到甲烷、乙烯等，只能的到汽油、煤油、柴油等轻质油和重油，然后轻质油再经过裂解可以得到甲烷、乙烯等小分子烃，通过煤的干馏可得到苯，故D错误；故选C。11、A【解析】

由碳架结构可知a为(CH3)2C=CH2，b为C(CH3)4，c为(CH3)3CH，d为环丁烷，①a为(CH3)2C=CH2，属于烯烃，d为环丁烷，属于环烷烃，二者分子式相同，结构不同，互为同分异构体，①正确；②b为C(CH3)4，c为(CH3)3CH，二者都属于烷烃，分子式不同，互为同系物，②正确；③a为(CH3)2C=CH2，含有C=C双键，可以发生加聚反应，d为环丁烷，属于环烷烃，不能发生加聚反应，③错误；④都属于烃，一定条件下都可以发生取代反应，④错误；所以①②正确，故答案为：A。12、B【解析】

A、聚乙烯纤维，由小分子乙烯加聚得到，是有机高分子化合物，A不符合题意；B、太阳能电池的材料是Si，而不是SiO2，B符合题意；C、石灰石的主要成分为CaCO3，受热分解得到CaO，C不符合题意；D、铜绿的主要成分为碱式碳酸铜，Cu2(OH)2CO3；D不符合题意；答案选B。13、D【解析】

A、N原子最外层有5个电子，电子式为，A正确；B、N原子质子数是7，核外有7个电子，第一层排2个，第二层排5个，因此B正确；C、核外电子依次排布能量逐渐升高的1s、2s、2p……轨道，电子排布式为1s22s22p3，C正确；D、根据泡利原理3p轨道的3个电子排布时自旋方向相同，所以正确的轨道式为，D错误。答案选D。14、A【解析】

A.高级脂肪酸甘油酯相对分子质量很大，但没有几万，不属于高分子化合物，A项错误；B.紫外线、高温、酒精可使蛋白质变性，B项正确；C.三大合成高分子材料为塑料、合成纤维、合成橡胶，C项正确；D.维生素C具有还原性，又称抗坏血酸，新鲜蔬菜中富含维生素C，D项正确；答案选A。15、B【解析】

A、增大N2的浓度，平衡向正反应移动，H2的转化率增大，选项A正确；B、反应达到平衡时，c(NH3)不一定是c(H2)的三分之二，这与该反应的初始物质的量及转化率有关，选项B错误；C、使用催化剂增大反应速率，不影响化学平衡移动，能提高生产效率，选项C正确；D、氨气分解速率是氮气消耗速率的两倍时，说明正逆反应速率相等，则反应达平衡状态，选项D正确。答案选B。16、B【解析】

A．CaCl2、烧碱属于化合物，聚乙烯是高分子化合物，属于混合物，HD为单质，选项A错误；B．明矾是硫酸铝钾结晶水合物，胆矾是硫酸铜结晶水合物，冰醋酸是醋酸，硫酸钡是盐，它们都是在水溶液中或熔化状态下能导电的化合物，都是电解质，选项B正确；C．CH2O2、C2H4O2、C3H6O2、C4H8O2，结构不相似，不属于同系物，选项C错误；D．、是碳元素不同核素，互为同位素，是单质，选项D错误。答案选B。二、非选择题（本题包括5小题）17、对羟基苯甲醛（或4-羟基苯甲醛）酯基、醚键C13H14O3Cl2加成反应+→+HBr12、【解析】

A()与HCHO在碱性条件下发生加成反应生成B（）；B氧化生成C（）；C生成D（）；D与发生取代反应生成E（）和HBr；E环化生成F（）；F酸性条件下水解生成H（），据此分析。【详解】（1）C为，命名为对羟基苯甲醛（或4-羟基苯甲醛）；答案：对羟基苯甲醛（或4-羟基苯甲醛）（2）F为，F中含氧官能团为酯基、醚键；答案：酯基、醚键（3）H为，由结构简式可知，H的分子式为C13H14O3Cl2；答案：C13H14O3Cl2（4）反应①为加成反应，反应④为取代反应，产物中还有HBr，化学方程式为+→+HBr；答案：加成反应+→+HBr（5）M为的同分异构体，满足条件的M的结构简式为、、、、、、、、、、、共12种；其中1HNMR中有3组峰，且峰面积之比为6:2:1的结构简式为、；答案：12种、（6）根据题干信息①②③可得出合成路线，由环己烷为原料制备的合成路线为；答案：【点睛】第⑤小题寻找同分异构体为易错点，可以分步确定：①根据同分异构体要求可知存在两个官能团-COOH、-Br②确定碳链种类③将两个官能团-COOH、-Br采用定一移一法确定同分异构体种类。18、H2OCO2CH3CH2OH6H2O+6CO2C6H12O6(葡萄糖)+6O2↑，CH3CH2OH+3O22CO2+3H2O【解析】

首先找题眼：由A+B葡萄糖+氧气，可知这是光合作用过程，光合作用的原料是二氧化碳和水，产生的葡萄糖经过发酵产生B和D，即酒精和二氧化碳，而D是实验室常用的一种燃料，可知D为酒精，B就是二氧化碳，则A为水，带入验证完成相关的问题。【详解】（1）根据以上分析可知A、B、D的化学式分别是H2O、CO2、CH3CH2OH；（2）反应①为光合作用，发生的方程式为：6H2O+6CO2C6H12O6(葡萄糖)+6O2↑；反应②是酒精燃烧，反应的化学方程式为：CH3CH2OH+3O22CO2+3H2O。【点睛】对于物质推断题，解题的关键是寻找“题眼”，“题眼”是有特征性的物质性质或反应条件，以此作为突破口，向左右两侧进行推断。19、打开K1，关闭K2和K3先通入过量的CO2气体，排除装置内空气打开K1，关闭K2和K3打开K2和K3，同时关闭K1浓硫酸吸收多余的溴蒸气同时防止外界的水蒸气使产物水解防止产品四溴化钛凝固成晶体，堵塞连接管，造成危险排出残留在装置中的TiBr4和溴蒸气直形冷凝管温度计（量程250°C）【解析】

⑴检查装置气密性并加入药品后，加热前应进行排除装置内的空气，防止反应物碳单质与氧气反应，浪费原料，还可能产生有毒气体CO等，污染空气，开始仅仅是通入CO2气体，所以只需要打开K1，关闭K2和K3，打开电炉并加热反应管，此时需要打开K2和K3,同时关闭K1，保证CO2气体携带溴蒸气进入反应装置中。⑵因为产品四溴化钛易发生水解，因此整套装置需要保持干燥，因此进入的CO2气体必须干燥，装置单元X应为尾气处理装置，吸收多余的溴蒸气，同时还能防止空气中的水蒸气干扰实验，防止产品四溴化钛水解变质。⑶反应结束后在反应装置中还有少量四溴化钛残留，以及剩余的溴蒸气，应继续通入一段时间CO2，主要目的是把少量残留四溴化钛排入收集装置中，提高产率，而且还可以排出剩余的溴蒸气，进行尾气处理，防止污染。⑷实验结束后，将连接管切断并熔封，采用蒸馏法提纯，因此需要用到直形冷凝管。【详解】⑴检查装置气密性并加入药品后，加热前应进行排除装置内的空气，防止反应物碳单质与氧气反应，浪费原料，还可能产生有毒气体CO等，污染空气，因此加热实验前应先通入过量的CO2气体，其目的是排除装置内空气。此时仅仅是通入CO2气体，所以只需要打开K1，关闭K2和K3；而反应开始一段时间后，打开电炉并加热反应管，此时需要打开K2和K3,同时关闭K1，保证CO2气体携带溴蒸气进入反应装置中，故答案为：先通入过量的CO2气体；排除装置内空气；打开K1，关闭K2和K3；打开K2和K3，同时关闭K1。⑵因为产品四溴化钛易发生水解，因此整套装置需要保持干燥，因此进入的CO2气体必须干燥，所以试剂A为浓硫酸（作干燥剂），装置单元X应为尾气处理装置，吸收多余的溴蒸气，同时还能防止空气中的水蒸气干扰实验，防止产品四溴化钛水解变质。反应过程中需用热源间歇性微热连接管，其目的是防止产品四溴化钛凝固成晶体，堵塞连接管，造成危险，用热源间歇性微热连接管可以使产品四溴化钛加热熔化，流入收集装置中，故答案为：浓硫酸；吸收多余的溴蒸气同时防止外界的水蒸气使产物水解；防止产品四溴化钛凝固成晶体，堵塞连接管，造成危险。⑶反应结束后在反应装置中还有少量四溴化钛残留，以及剩余的溴蒸气，应继续通入一段时间CO2，主要目的是把少量残留四溴化钛排入收集装置中，提高产率，而且还可以排出剩余的溴蒸气，进行尾气处理，防止污染，故答案为：排出残留在装置中的TiBr4和溴蒸气。⑷实验结束后，将连接管切断并熔封，采用蒸馏法提纯。在产品四溴化钛中还有残留的液溴，因此根据题中给出的四溴化钛的沸点233.5°C，可以使用蒸馏法提纯；此时应将a端的仪器改装为直形冷凝管、承接管和接收瓶，在防腐胶塞上加装的仪器是温度计（量程是250°C），故答案为：直形冷凝管；温度计（量程250°C）。20、CaCl2+H2O2+2NH3·H2O+6H2O=CaO2·8H2O↓+2NH4Cl该反应放热，防止温度升高导致H2O2分解和氨水中氨气挥发向过滤器中注入乙醇至浸没沉淀，待乙醇流尽后，重复操作2～3次生成的硫酸钙为微溶物，覆盖在样品表面，阻止反应进一步进行催化作用45.0%部分CaCl2溶液与浓氨水反应生成Ca(OH)2部分CaO2与水反应生成Ca(OH)2或烘烤CaO2·8H2O失水不够完全【解析】

I．（1）该装置发生的反应类似于复分解反应，根据原子守恒配平；（2）该反应为放热反应，H2O2和氨水的稳定性都较差，因此需要用冷水浴控制反应温度；结合沉淀的性质选择洗涤剂，然后根据沉淀的洗涤标准操作解答；II．（3）硫酸钙为微溶物，可能会对反应有影响；类比双氧水的分解进行分析；（4）滴定过程中双氧水与酸性高锰酸钾反应生成氧气、氯化锰、水，根据氧化还原反应得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒配平；根据消耗的酸性高锰酸钾的物质的量并结合守恒关系计算；（5）CaO2与水缓慢反应，CaO2与浓氨水反应，烘烤过程中水分未完全失去等导致反应物有损失或生成物中杂质含量高均会导致CaO2含量偏低。【详解】I．（1）由题可知，三颈烧瓶中发生CaCl2在碱性条件下与H2O2生成CaO2·8H2O的反应，根据原子守恒可知，该反应化学方程式为：CaCl2+H2O2+2NH3·H2O+6H2O=CaO2·8H2O↓+2NH4Cl；（2）该反应为放热反应，H2O2和氨水的稳定性都较差，温度过高会导致其分解，影响产量和化学反应速率；因过氧化钙可与水缓慢反应，不溶于乙醇，因此可选用乙醇进行洗涤，实验室洗涤沉淀的操作为：向过滤器中注入乙醇至浸没沉淀，待乙醇流尽后，重复操作2～3次；II．（3）若选用硫酸，则CaO2与稀硫酸反应生成微溶物CaSO4会覆盖在样品表面，使反应难以持续进行；MnCl2对该反应具有催化作用，可加快化学反应速率；（4）滴定过程中酸性高锰酸钾与双氧水反应，Mn元素化合价从+7价降低至+2价，H2O2中O元素从-1价升高至0价，根据氧化还原反应得失电子守恒、电荷守恒、原子守恒配平该离子方程式为：；滴定过程中消耗高锰酸钾的物质的量n=25×10-3L×0.02mol/L=5×10-4mol，根据守恒关系可知：n(H2O2)=n(CaO2)=2.5n(KMnO4)=1.25×10-3mol，样品中CaO2的质量分数；（5）CaCl2溶液与浓氨水反应导致反应物未完全转化，同时还会导致最终固体中含有部分Ca