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内能、焓、自由能和吉布斯函数的全微分表达式:2内能、焓、自由能和吉布斯函数
的全微分表达式:定义式:
dU=TdS-PdVH=U+PVF=U-TSG=F+PV3微分:dU=TdS−PdVdH=dU+PdV+VdP=TdS+VdPdF=dU−TdS−SdT=−SdT−PdVdG=dF+PdV+VdP=−SdT+VdP4U、H、F和G全微分表达式:dU=TdS-PdVdH=TdS+VdPdF=-SdT-PdVdG=-SdT+VdP利用图形帮助记忆热力学函数的关系STPVUFGH--5
S、T、P、V与热力学函数
U、H、F、G的偏导数的关系6麦氏关系的推导:789麦氏关系(给出了S、T、P、V四个变量的偏导数间的关系)意义:把一些不能直接从实验测量的物理量用物态方程(或α、κT)和热容量,表达出来。10二、麦氏关系的简单应用①---能态和焓态方程1.能态方程(T、V为参变量)赋予定容热容量新的内涵
给出了在温度保持不变时内能随体积的变化率与物态方程的关系,也称之为能态方程
比较dU11例题2.1.1求范氏气体的能态方程122.焓态方程(T、P为独立变量)赋予定压热容量新的内涵
给出了在温度保持不变时焓随压强的变化率与物态方程的关系,也称之为焓态方程
13吉布斯-亥姆霍兹(Gibbs—Hel
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