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文档简介

1几种常用的物态方程2(1)理想气体状态方程玻意耳—马略特定律:对于固定质量的气体,在温度不变时其压强P和体积V的乘积是一个常数。PV=C阿伏伽德罗定律:相同的温度和压强下,相等体积所含各种气体的摩尔数相等。

n摩尔理想气体状态方程:PV=nRT,其中

R=8.3145Jmol-1K-1,普适气体常数理想气体是一个理论模型,反映各种气体在压强趋于零时的共同的极限性质。3(2)实际气体的范德瓦尔斯方程:范氏方程是在理想气体物态方程的基础上考虑分子间的相互作用进行修改而得到:nb是考虑到分子间的斥力(或分子的大小)引进的改正项,考虑到分子间吸引力而引进的改正项。4(3)昂尼斯方程--

最精确的实际气体的物态方程B(T)、C(T)、┄分别称第二、三、┄位力系数。5(4)简单固体和液体的物态方程:对简单固体和液体,可通过实验测得的体胀系数

和等温压缩系数kT获得有关物态方程的信息。在一定温度范围内

和kT可近似看作常数。6(5)顺磁性固体的物态方程(居里定律)

顺磁性固体置于外磁场中会被磁化。物态方程:M为单位体积的磁矩(即磁化强度),H为磁场强度,Cm为常数,mz=MV为总磁矩;f(m,H,T)=07例题1.6.1一个理想气体体系的初态温度为T,体积为VA,求下列两个过程中气体的熵变,并讨论二者的相同点和区别。

(1)经准静态等温过程体积膨胀为VB;

(2)经绝热自由膨胀过程体积膨胀为VB解:(1)由于在过程的初态(T,VA)有:在过程的末态(T,VB)有:熵变8同理(2)由于在过程的初态(T,VA)有:在过程的末态(T,VB)有:熵变讨论:(a)二者的相同点是它们的结果完全相同,这是由于两个过程前后气体变化完全相同,而熵是状态函数的缘故;(b)二者的区别是在这两个过程中外界的变化是不同的,(1)过程对外产生了影响,而且过程是可逆的;(2)过程是不可逆过程。9补例:10第一章总结:要求理解热力学系统的平衡态、准静态、强度量和广延量的定义;掌握不同过程的热容量表达式、不同态函数(U、S、F和G)的定义及它们之间的关系、热力学基本方程;了解熵增加原理的统计意义。11掌握如下表达式的物理意义:体胀系数压强系数等温压缩系数及其关系12热力学基本微分方程:

dU=TdS−pdV

焓:

H=U+pV自由能:

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