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文档简介

紫外-可见分光光度法主讲:黄小忠一二三四五六第一节概述第二节基本原理第三节紫外可见分光光度计第四节可见分光光度法第五节目视比色法第六节紫外分光光度法第五节目视比色法用眼睛观察比较溶液颜色深浅,来确定物质含量的分析方法目视比色法方法原理测定方法特点第五节目视比色法将有色的标准溶液和被测溶液在相同条件下对颜色进行比较,当溶液液层厚度相同、颜色深度一样时,两者的浓度相等。据吸收定律:由于εs=εx,当bs=bx,As=Ax时,则cs=cx方法原理第五节目视比色法测定方法(标准系列法)系列标准溶液的配制待测试液的配制从管口垂直向下观察第五节目视比色法优点仪器简单、操作方便、适宜大批样品的分析缺点主观误差大、准确度差特点第六节紫外分光光度法01.02.(一)有机化合物紫外吸收光谱的产生(二)紫外吸收光谱常用术语方法原理(一)定性鉴定(二)定量分析

紫外分光光度法的应用方法原理有机化合物紫外吸收光谱的产生有机化合物的紫外-可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果σ电子、π电子、n电子分子轨道理论:成键轨道—反键轨道sp

*s*RKE,Bnp

ECOHnpsH第六节紫外分光光度法第六节紫外分光光度法电子跃迁类型(常见)σ→σ*跃迁指处于成键轨道上的σ电子吸收光子后被激发跃迁到σ*反键轨道n→σ*跃迁指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向σ*反键轨道的跃迁π→π*跃迁指不饱和键中的π电子吸收光波能量后跃迁到π*反键轨道n→π*跃迁指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向π*反键轨道的跃迁电子跃迁所处的波长范围第六节紫外分光光度法第六节紫外分光光度法红移与蓝移吸收峰向长波方向移动的现象,称为吸收峰红移吸收峰向短波方向移动的现象,称为吸收峰蓝移增色效应和减色效应摩尔吸光系数增加的现象称为增色效应摩尔吸光系数减小的现象称为增色效应由于溶剂的极性不同,引起某些化合物的吸收峰的波长、强度及形状产生变化溶剂效应1:乙醚2:水12250300苯酰丙酮非极性→极性n

→*跃迁:兰移;;

→*跃迁:红移;;极性溶剂使精细结构消失第六节紫外分光光度法吸收带类型它是由n→π*跃迁产生的吸收带,该带的特点是吸收强度很弱,吸收波长一般在270nm以上R-带它是由共轭体系的π→π*跃迁产生的,它的特点是强度高,吸收波长一般在217~280nmK-带第六节紫外分光光度法01B-带它是芳香族化合物的特征吸收带,是苯环振动及π→π*重叠引起的02E-带E带可分为E1及E2两个吸收带,苯环中的乙烯键和共轭乙烯键所引起的,也π→π*第六节紫外分光光度法紫外分光光度法的应用定性鉴定标准谱图库:46000种化合物紫外光谱的标准谱图可获得的结构信息:1、200-400nm无吸收峰,饱和化合物,单烯2、210-250nm

有强吸收带,表明含有共轭双键,有二烯或不饱和酮

260-350nm

有强吸收带,可能有3-5个共轭单位3、250-300nm

有弱吸收带,则含有羰基

250-300nm

有强吸收带,则可能有苯环第六节紫外分光光度法苯的紫外吸收光谱曲线(乙烷为溶剂)第

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