高考化学5年高考真题与模拟15有机合成与推断

【备战2013】高考化学5年高考真题精选与最新模拟专题15有机

合成与推断

（2012高考真题精选】

（2012•福建）31.［化学一有机化学基础］（13分）

对二甲苯（英文名称p-xylene,缩写为PX）是化学工业的重要原料。

（1）写出PX的结构简式。

（2）PX可发生的反应有、（填反应类型）。

（3）增塑剂（DEHP）存在如下图所示的转化关系，其中A是PX的一种同分异构体。

①B的苯环上存在2种不同化学环境的氢原子，则B的结构简式是。

②D分子所含官能团是（填名称）。

③C分子有1个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP的结构简式是

（4）F是B的一种同分异构体，具有如下特征：

a.是苯的邻位二取代物；b.遇FeCh溶液显示特征颜色；c.能与碳酸氢钠溶液反应。

写出F与NaHta溶液反应的化学方程式

【解析】（1）对二甲苯中两个甲基处于苯环的对位，结构蔺式为

（2）对二甲苯分子中甲基易被酸性高镒酸钾等氧化，故能发生氧化反应；该分子易与

C：；、3凸、浓HNO：.等发生取代反应；由于含有苯环，故能与发生加成反应.

（3）①由于3是由A经氧化得到，故为二元竣酸，当苯环上存在1种不同化学环境的

氢原子时，B为邻苯二甲酸，其结构简式为C-COOH。②由于D能发生银镜反应,

故分子中含有醛基.③由于C能被氧化成醛，且有1个碳原子连接

CH£HOTH£H£H£H3

I

乙基和正丁基，则分子结构为CHZOH，由B和C的结构可以推出DEH?

的结构为

卜H"H5

锄翠拉朗女锄KH：

C2H£;Hf

（4）F遇F，C1有显色反应，故分子中含有酚羟基，能与碳酸钠溶液反应说明有段基,

又是苯的邻二位取代物，故分子结构为，它与XaHCOJ溶液反应的化学方程

【答案】H；C-^^-CH：

⑴一

（2）取代反应氧化反应（或其它合理答案）

l^^r-COOH

⑶①Q^COOH

②醛基C:H；

COOCH；CH(CH；)：CH：

COOCH：CH(CH:)：CH：

③C;H5

1考点定位】本题考查了有机物的分子式、官能团的性质以及有机物结构的推断和化学

方程式的书写，重在考查学生的逻辑推理能力.

（2012•四川）27.（14分）已知：—CHO+（C6H5）3P=CH—R--CH=CH—R+05）^=0,

R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体，结构简式为：IIOOC—CI1=C11—CH=CH—C00H,

其合成发生如下:

L©H5）3P=O

„O2M

X~®__>丫②_*W

L甘

~~>C2H50H

其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X

与W在一定条件下反应可以生成酯N,N的相对分子质量为168。

请回答下列问题：

（1）W能发生反应的类型有（填写字母编号）

A.取代反应B.水解反应C.氧化反应D.加成反应

0

（2）已知一d-为平面结构，则W分子中最多有个原子在同一平面。

（3）写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式。

（4）写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式：。

（5）写出第②步反应的化学方程式。

【答案】（1）ACD（3分）（2）16（2分）

（3）

OH==CH—CH=CH

HOCH；CH:OH-HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH攀2cH-2H:0

（3分）

（4）HOCH:CH：CH：OH（3分）

（5）O-CH—CH=O-（C5H：）；P-CH—COOCH;CH：—

2（C5H：）3?=O-CH;CH;OOC—CH=CH—CH=CH—COOCH:CH：（3分）

【解析】根据已知条件和框图可知，由于W为HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH,则

Z为CH：CHiOOC—CH»CH—CH=CH—COOCH:CH3,M为｛C5HGP=CH—COOCH:CH：,

Y为O=CH—CH=O.X为HOCH:CH;OH.

（1）W为HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH,含有碳碳双键和段基，能够发生取代反应

（酯化反应）、氧化反应（燃烧、使酸性高镒酸钾溶液褪色）、加成反应（与H：、HX、X：

等）.

（2）W为HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH,所有原子都有可能在同一平面内，共

16个原子.

（3）

CH=CH—CH=CH

:CC<!-CHCH<：=O

HOCH;CH;OH-HOOC—CH=CH—CH=CH—C00H^2^-2H：0

（4）HOCH；CH;CH：OH

（5）O=CH—CH=O-（CSH;）：P=CH—COOCH;CH：—

2（C5H；）：P=O-CH：CHIOCM：—CH=CH—€H=CH—COOCH：CH：

【考点定位】本题以有机推断考查有机化学知识.涉及到有机反应类型的判断、有机分

子中原子共面的判断、有机化学方程式的书写等.

（2012•大纲版）29.（15分）（注意：在试题卷上作答无效）

氯化钾样品中含有少量碳酸钾、硫酸钾和不溶于水的杂质。为了提纯氯化钾，先将样品

溶于适量水中，充分搅拌后过滤，在将滤液按下图所示步骤进行操作。

回答下列问题：

起始滤液的pH7（填“大于”、“小于”或“等于”），其原因是

___________________________________________________________________________________________________________O

试剂I的化学式为，①中发生反应的离子方程式为

_______________________________________________________________________________________________O

试剂n的化学式为，②中加入试剂n的目的是

试剂ni的名称是—一，③中发生反应的离子方程式为

_____________________________________________________________________,

某同学称取提纯的产品o.7759g,溶解后定定容在100mL容量瓶中，每次取25.00mL溶

液，用0.lOOOmol•L的硝酸银标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为

25.62mL,该产品的纯度为.________________。（列式并计算

结果）

【答案】

（1）>COf水解显碱性

(2)BaCl：Ba：--COT=3aCCU、Ba：--SCh-=BaS04

--

(3)盐酸CO；-2H=CO；T-H;O

O.lx25.62xIO-3x^x74.5

(4)xl00°o=98.4°o

07-59

【解析】（1）样品中含有K=CO“COf水解显水解.⑵加入BaCI：可以除去COT、

SOT.（3）除杂时，一般除杂剂均是过量的，则A中应为KC：和BaU：的混合物，为除去

3a>,试剂II加入&C。：，格3a：-沉浣.⑷D中为KC：和K；CO：的混合物，为除去K:CO：,

试剂III加入HC1,将CO?变成CO：而除去.（5）加入AgNO：与样品中的CL生成AgCI

沉淀，根据C1守恒知，"（AgNOD=*（KC：）,由此得出的质量，进而售出样品中KC：的

纯度.

【考点定位】物质间的分离，离子方程式书写，除杂，滴定

（2012•大纲版）30.（15分）（注意：在试题卷上作答无效）

化合物A（GRO。在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列

问题：

B的分子式为C2H,02）分子中只有一个官能团。则B的结构简式是,B与乙醇在

浓硫酸催化下加热反应生成D,该反应的化学方程式是，该反应

的类型是;写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式

C是芳香化合物，相对分子质量为180,其碳的质量分数为60.0%,氢的质量分数为

4.4%,其余为氧，则C的分子式是o

（3）已知C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溟的四氯化

碳溶液退色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名

称是。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则c的结构简

式是。

（4）A的结构简式是。

【答案】

(1)CH：COOHCH：COOH-CH：CH：OHCH：COOCH：CH：-H:0酹化

（或取代）反应HOCH：CHOsHCOOCH：

(2)C?H?O,

【解析】（D3能与乙醇发生反应，结合其化合物知，3为乙酸.乙酸的同分异构体中

能发生银镜反应的有羟醛及甲酸形小的酹.C中碳蜃子数为""=9,H原子数

12

„1S0X4.4°O,八1^^二180-12x9-1x8.,,,,

为----------=8,0原子数为------------------=4,所以C的化学式为sCH：TO,.（3）

116：

使溪水褪色，应含有OC”，与NaHCO：.放出气体，应含有-COOH二分子中共含有四个氧

原子，多余的两上氧原子应为酚羟基.（4）A在碱中水解，生成3和乙酸，则A应为乙酸

形成的酯.

【考点定位】有机反应类型，同分异构体，有机物化学式的确定

（2012•安徽）26.（14分）PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酊等原料

经下列路线合成：

o

en

N「

e,°H?Q►HOOCCH=CHCOOH—

weB

nAA/HUI/为I

o

一定条件

（马来酸酊）PBS

0

II

HC三CH-C-H»H，

>HOCH2cH2cH2cH20H-----

一定条件

D

_?H

R—C=—Ri

一定条件

（已知：RC三CH+R!-C-R2■>R?)

（1）A-B的反应类型是;B的结构简式是o

（2）C中含有的官能团名称是；D的名称（系统命名）是。

（3）半方酸是马来酸酊的同分异构体，分子中含1个环（四元碳环）和1个羟基，但

不含一0-0一键。半方酸的结构简式是o

（4）由D和B合成PBS的化学方程式是o

（5）下列关于A的说法正确的是。

a.能使酸性KMnO,溶液或浪的CCL溶液褪色

b.能与NazCOs反应，但不与HBr反应

c.能与新制Cu（0H）2反应

d.ImolA完全燃烧消耗5moi

【答案】⑴加成反应（或还原反应）HOOCCH：CH：COOH

⑵碳碳叁屣、羟基1#丁二醇

(4)?iH00CCH:CH;C00H+

；iHOCH:CH;CH:CH:OH二怒产-Ec-(CH^-C-0-(CH^-0k+2nH：0

成；＞HOOCCH：CH：COOH+

OO

诅OCH：CH：CH：CH9H-正条HO{c-(CH£);-C-O-(CHil4-O^H+(2n-

DHiO]

(5)ac

【解析】⑴由图知A―T,C—O是A、C与H：发生加成反应，分别生成

B:HOOC（CH;）:COOH^D:HO（CH6OH,为二元醇，其名称为1,4-丁二醇..⑵由已知信息

及D的结构简式可推知C由两分子甲醛与HOCH加成而得,其结构为HOCH：OCCH9H,

分子中含有碳碳叁键和羟基.⑶根据题意马来酸酊共含4个碳原子，其不饱和度为4,又知

半方酸含一个4元碳环，即4个原子全部在环上，又只含有一个一0H,因此另两个氧原子

只能与碳原子形成碳氢双键，剩下的一个不饱和度则是一个碳碳双键提供，结合碳的四价结

力_Z0H

I||.⑷由题知B[HOOC(CH±COOH]为二元竣酸,

构可写出半方酸的结构简式为

D[HO[CH力0H]为二元醵，两者发生缩聚反应生成P3S聚酯.⑸A中含有碳碳双建，故能

被KMnO,溶液氧化而使酸性KMnO,溶液褪色、与Br：发生加成反应使Br:的CCL溶液褪色、

与H3r等加成；因分子中含有一COOH,可与Cu{OH）；、Na：CO：等发生反应；由A（分子

式为CJLOC完全燃烧CTLO,+3O：=4CO：+2H：O可知lmo：A消耗3mo：0：,故ac正确.

【考点定位】本题以可降解的高分子材料为情境，考查焕煌、酸、醵、酯等组成性质及

其转化，涉及有机物的命名、结构茴式、反应类型及化学方程式的书写等多个有机化学热点

和重点知识.能力层面上考查考生的推理能力，从试题提供的信息中准确提取有用的信息并

整合重组为新知识的能力，以及化学术语表达的能力.

（2012•天津）8.（12分）赭品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成a—葩品醇

G的路线之一如下:

HBr/HjONaOH口H7HQEGHQHp①Y(足£

L

*CjH}OH.△

COOHCOOH

(A)(B)

①R，MgBr（足量）R-C—R

己知：RCOOC2Hs②H*/HR

请回答下列问题：

（1）A所含官能团的名称是。

⑵A催化氨化得Z（CRzOD,写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式:

⑶B的分子式为；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式:

①核磁共振氢谱有2个吸收峰②能发生银镜反应

（4）B-C、EfF的反应类型分别为、。

⑸C-D的化学方程式为o

（6）试剂Y的结构简式为o

（7）通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是和。

（8）G与压0催化加成得不含手性碳原子（连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳

原子）的化合物H,写出H的结构简式：。

CH>CH»

I

（3）C：H>0：5CHOCHO.（4）取代反应；酣化反应（取代反应）；（：）

Zallr

COONa

（f）CH：XkX（X=C：s三、：）;

H）COU

（'）NaHCO：溶液；Ya（其他合理答案均可）；（S）.

【解析】根据题给出的合成路线图和题给物质，（1）R中所含的官能团为：班基和理

基；（二）A催化氢化得到的是：HO-O-COO”,Z能发生缩聚反应：

HjCOH

„,«>OC<X>H.~c-七'Q）物质己的结构简式为，COOH,

CH,RL

H»C-C-O~C-CH>

其分子式为：C：三--CHm的同分异构体中符合条件的是：CHO（HO;（4）3转化为。

的反应为取代反应，三转化为三是酷化反应，也属于取代反应；（5）根据转化关系，C转

ItiCu«r*>|

C）♦foO"K"：r叫♦ZaH,.IMjO

化为D的反应为：皿"'""（S）根据题给的已知信息,

可知Y试剂为：CH；McX（X=C：s王、：）:「）根据三、三、G三物质的结构简式，要区

分它们选取XaHCO-溶液和金属\a即可；（S）G与水加成所得的不含手性碳原子的物质

【考点定位】此题以合成路线图为切入点，综合考查了官能团、有机反应类型、方程式

书写、同分异构体的书写、有机物的检验等知识.

（2012•全国新课标卷）38.【选修5有机化学基础】（15分）

对羟基苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，

工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。出下是某课题组开发

的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：

①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成谈基；

②D可与银氨溶液反应生成银镜；

③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1：1。

回答下列问题:

（1）A的化学名称为

（2）由B生成C的化学反应方程式为

该反应的类型为;

(3)D的结构简式为;

(4)F的分子式为;

(5)G的结构简式为;

(6)E的同分异构体中含有苯环且.能发生银镜反应的共有种，其中核磁共振

氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2：2：1,的是

(写结构简式)。

【答案】(1)甲苯

【解析】由A的分子式为C-H：,结合题意，可推断为A为甲苯();甲基在铁

做催化剂的条件下，苯环对位上的氢原子与氯气发生取代反应生成3(C1).3在光照的

条件下，甲基上的氢原子与氯气发生取代反应，生成C(C在氢氧化钠的条件,

甲基上的氯原子下发生水解反应，结合题目信息①，生成D()；D在催化

COOH

6

剂的条件下醛基被氧化生成三（°）；E在碱性高压高温条件下，基环上的氯原子被羟

COON*

HO-<y-COOH

基取代生成F（内）；F经酸化后生成G（7）,即对羟基基甲酸）.

【考点定位】有机反应类型、有机方程式的书写、有机推断与合成

（2012•上海）氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得，

其合成路线如下图所示。

国上回

反应②

回-f-CH2-CH=C-CH2^

催化剂HC1M

-催邂

国LH2C=CH-CSCH

已知：HQCH-CSCH由E二聚得到.

完成下列填空：

47.A的名称是__反应③的反应类型是.

48.写出反应②的化学反应方程式。

49.为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式。

鉴别这两个环状化合物的试剂为。

50.以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇（BDO）的合成路线：

反应④IcucI反应⑤一反应⑥-nc

A---------►JXT---------►---------A

写出上述由A制备BDO的化学反应方程式。

【答案】47.1,3-丁二烯；加聚

CH2=CH-CH-CH2.绝唱3"CH2=CH-C=CH2+Ha

49.漠水।或高镒酸钾溶液，合理即给分）

A

CH2=CH-CH=CH2+C]2—»CH2-CH=CH-CH2

Clb

H,0

CH2-CH=CH-CH2+2NaOH—CH2-CH=CH-CH2+2NaCl

ClClOHOH

催化剂

CHLCH=CH-CH2+H2-------ACHj-CHr-CH^C^

50.6H6HOHOH

-+CH2-CH=G-CH2^

【解析】47.由M的结构简式％可推知C的结构茴式为

CH2=CH-C=CH2CH2=CH-CH-CH2

8,3为&&,则A为CHZ=CH-CH=CH2,名称为1,3-丁二

CH2=CH-CH-CH2

烯.C分子内含有碳碳双键，可以发生加聚反应.4S.8&分子内含有氯原

子，且氯原子邻碳有氢原子，可以发生碱的醇溶液存在下发生消去反应生成新的不饱和键：

CH2=CH-CH-CH2KQqH30gCH2=CH-C=CH2+HCI

&&".40.E应为乙焕，三聚、四聚物

分别为0和前者为禾分子内不含有碳碳双屣，后者为环辛四烯，分子内含有

碳碳双健，二者可用浸水或者酸性高镒酸鲫溶液鉴别.50.由1,3-丁二烯制备1,4-T-

CH2-CH=CH-CH2

醇可以先与氯气发生1，4加成得&&，再在碱性条件下水解得

CH2-CH=CH-CH2CHZ-CHZ-CHJ-CHI

6H6H,最后加氢得i,4一丁二醵：6H6H.

【考点定位】本题考查有机物的推断与判断.

（2012•上海）据报道，化合物M对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性，其合成路线如卜一图所示。

囱］*回靛回中的懿备回

完成下列填空：

51.写出反应类型。

反应③反应④

52.写出结构简式。

AE________________________

53.写出反应②的化学方程式。

54.B的含苯环结构的同分异构体中，有一类能发生碱性水解，写出检验这类同分异构

体中的官能团（酚羟基除外）的试剂及出现的现象。

试剂（酚甑除外）—现象

55.写出两种C的含苯环结构且只含4种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。

56.反应①、反应②的先后次序不能颠倒，解释原因。

54.银氨溶液，有银镜出现;或新制氢氧化铜，有传红色沉淀生成）

HO

以上结构中的任意两种.：合理即给分）

56.3中有酚羟基，若硝化，会被硝酸氧化而降低乂的产率.

【解析】51.根据3的反应条件可知该反应是还原反应.反应④则为段基上的羟基

被取代的反应.

53.反应②是硝化反应，在分子内弓I入硝基:

54.能发生碱性水解的B中应含有酣基，根据分子内含有的碳原子总数为7,分子式为

C-H.O：,可知应为甲酸酯类，甲酸酯类含有醛基的结构，检验醛基可用银氨溶液或新制的

氢氧化铜悬浊液.

55.C的分子式为5氏0户符合条件的同分异构体有:

56.B中含有酚羟基，若先硝化则会被硝酸氧化而降低M的产率.

【考点定位】本题考查有机物的推断与判断.

（2012•江苏）17.（15分）化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线

如下：

(1)化合物A中的含氧官能团为和(填官能团名称)。

(2)反应①一⑤中，属于取代反应的是(填序号)。

(3)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简

式：。

I.分子中含有两个苯环；II.分子中有7种不同化学环境的氢；III.不能与FeCh

溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应,

(4)实现D-E的转化中，加入的化合物X能发生银镜反应，X的结构简式

为__________________o

⑸己加O叫餐。叫，

，化合物、是合成抗癌

药物美法伦的中间体，请写出o以和/△_\

为原料制备该化合物的合成路线流程图

(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:

【解析】（1）化合物A中的含氧官能团为羟基和醛基.（2）对比A、3的分子式知，

①为R中酚羟基除H以外的部分取代了氯的位置，属于取代反应，②为醛基反应成羟基，

去氧加氢，在有机中称为还原反应，③为氢原子取代羟基的取代反应，④为碳碳双健被加成,

这属于还原反应，同时还少掉了含氧的苯环一部分，这应为取代反应，⑤为除氯以外的含氧

环部分取代了F中羟基上的尹属于取「反应.3的同分异构体不能与2C"发生显

色，则无酚羟基存在，但是水解产生中含有酚羟基，士应为酚酹.再结合分子中有？种不同

化学环境的氢，写出相应的结构.（4）、能发生银镜反应，则含有醛基，对比三和。的结

CHQ、八yC/O

构，可知、应为：.：；先在基环上引入明基，生成\=/,

/"A—NH,/-.JH.,AVNH,

再将其还原得J厂’，J断开氮氢穰，外断开一个碳氧键，\=/.与

。,O”

o0H'J

2分子△发生反应生成＜

.根据题中C-D的转化，on与S0C1：

zc,

6

反应生成C1.

【考点定位】有机物的推断与合成

【答案】

(1)羟基醛基⑵①©@

C-0.g.一。也0＞或。一（：出《）＞一。-8-H

(3)\=/

(2012•海南)18.［选修5——有机化学基础］(20分)

18-1(6分)下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰.且其峰面积之比为3：1的有

A.乙酸异丙酯B.乙酸叔丁酯

C.对二甲苯D.均三甲苯

【答案】BD

【解析】根据题目要求，物卮至含有西用氢，其原子个数比为3:1,分析可知A中的物

质含有三种氢，排除；3中的物质小月两种氢，/，叱为9：3,符合；C中的物质含有两

种氢，个数比为6：4，排除，。的物仍土.一;两种氢，不工比为9：3,符合.

【考点定位】此题考查了有机物％测定知识-

18一11(14分)

化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为CsH8oA的•系列反应如下(部分反应条件略

去)：

国+国人仁号臣国与d甯仔潸"蛔

COOQH®ioOC2H,®

已知：(+ii-d-C)

回答下列问题：

(1)A的结构简式为,化学名称是;

(2)B的分子式为:

(3)②的反应方程式为:

(4)①和③的反应类型分别是,:

(5)C为单溟代物，分子中有两个亚甲基，④的化学方程式

为:

(6)A的同分异构体中不含聚集双烯(C=C=C)结构单元的链状煌还有种，写出其中

互为立体异构体的化合物的结构简式。

【答案】(1)〃、；二一卬至一1，丁二燎、异戌二烯)；(2)C；H：O：S(3)

【解析】(D根据题给信息，A是合成天然橡胶单体，其分子式为：C：H2,故其是异戊二

烯，结构简式为：/"C；名称是：】一甲基一1,3—丁二烯或异戊二燎；(2)分解A、

GA「

B的合成产物：COOCzHs,可推出A为II,B为cooc?%,故3的分子式为：UHiOu

(3)反应①是80C的与漠加成，故其生成物为：U,故②是消去反应，生成物为：

1^3%方程式为：0^~包；(4)反应①是加成反应；反应③为在光照下的取

代反应；(5)由于产物C为单漠代物，且有两个亚甲基，取代位置在环上与酯基相连的那

个碳，可推出C的结构蔺式为B/COOGHs,故反应④为：

.2H1<>•C,H^H♦HB<

Xxx•网篇gH:(6)由于不书写相连二烯煌的异构，故为：

I，6种；其中互为顺反异构的是:

八八和

【考点定位】此题以有机推断为基础，综合考查了有机化学基础模块的主干知识.

（2012•北京）28.（17分）

优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下:

娥'回点7L'H：Q-CHC烷)

(CH,)jCUCI

化合配

催化剂

己知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如:

R+HX(R为烷基，X为卤原子)

(1)B为芳香芳。

①由B生成对孟烷的反应类型是

②(C&)2CHC1与A生成B的化学方程武是

③A的同系物中相对分子质量最小的物质是

(2)1.08g的C与饱和溟水完全反应生成3.45g白色沉淀。E不能使Bn的CC1,溶液

褪色.

①F的官能团是_______________

②C的结构简式是

③反应I的化学方程式是

(3)下列说法正确的是(选填字母)

a.B可使酸性高镒放钾溶液褪色b.C不存在醛类同分异构体

c.D的酸性比E弱d.E的沸点高于对孟烷

(4)G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3:2:loG与NaHCQ,反应放出C02o

反应II的化学方程式是

【答案】（1）①加成（还原）反应；②HCH：)：CHC：

HC1-

H0

(CH3)2CH-<Q-CH3；③豕；(2)①碳碳双键；②

叫HO

(CH3)2CH-(>CH3(CH3%CH—1-网

@;kJ/aa；

CH3-(p=CH2

coo

(CH3)2CH-<2>-CH3

【解析】（1）①B生成对孟烷时，3和氢气加成，为加成反应或还原反应；②根据转

化关系可推出、为甲苯、c--c.和甲苯反应的方程飞为◎一CH、、

化关系，口J推出A为中本，故（CH?）2cHe.和中本反应的方程式为：一/-（CH：）：

CHC：U（CH3）2CH一。-CH3.③甲苯的同系物中相对分子质量最小

nCl-

的是豕；（2）①F和氢气加成得到时孟烷，故其结构中一定含有的官能团是：碳碳双键；

H0

②根据图中的转化关系，可推出C为间羟基甲丞，结构简式为：01cH3；③反应I

的化学方程式为：

叫HO

（CH3）2CH-Q-CH3（CH3）2CH-~>-CH3

-3n；;（3）限掂

其中的物质，可推出甲苯能使高猛酸钾褪色，a对；C存在醒类的同分异构体，b错；D为

酚类,E属于醇类，前者的酸性强，：错；E的结构中含有羟基，其沸点高于对孟烷，d对；

（4）G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为321.G与NaHCO：反应放出CO：,可

知G结构中含有较基，其结构简式为CH：C（COOH：.=CH;,可推出反应II的方程式为：

n

【考点定位】此题为以有机推断为基础的题目，综合考查了有机化学的主干知识.

（2012•浙江）29.[15分]化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系:

(环状化合物)

化合物A能与FeCk溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其

苯环上的一硝基取代物只有两种。'H-NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是

一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。

根据以上信息回答下列问题。

(1)下列叙述正确的是。

A.化合物A分子中含有联苯结构单元

B.化合物A可以和NaHCOs溶液反应，放出CO2气体

C.X与NaOH溶液反应，理论上1molX最多消耗6molNaOH

D.化合物D能与Bn发生加成反应

(2)化合物C的结构简式是,A-C的反应类型是o

(3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构

a.属于酯类b.能发生银镜反应

(4)写出B-C反应的化学方程式_____

(5)写出E―F反应的化学方程式____________________________________________

【答案】(15分)

取代反应

-O-CHj—€H«=CH2H-C—O-C=CH2

nJH>

CH：=C—COOCHJCHJOH

（5）*COOCHjCHQH

【解析】比较A与C可发现C比A多了4个Br,少了4个H,说明发生了取代反应,

可初步推断在A的结构中含有2个酚的结构单元，且其对位可能实占据；再分析A