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文档简介
能量均分定理能量均分定理本节要求:掌握能量均分定理的文字叙述和适用范围;
掌握能量均分定理的应用。
对于平衡状态下的经典系统,粒子能量中的每一个平方项的平均值等于
一.证明:ai与pi无关bi与qi无关矛盾原因:无穷多个自由度,每个振动自由度的平均能量为kT解决办法:量子思想,每个振动自由度的平均能量不是kT在V内,在范围内,辐射场平衡辐射的内能为:Rayleigh-Jonesexpression瑞利-金斯曲线实验曲线0紫外灾难低频符合,高频趋于无限大对于双原子理想气体,有各能量简并度为则:配分函数的析因子性1.平动配分函数:与经典统计的能均分定理结果一致2.振动配分函数:引入振动特征温度θv:常温下,振动自由度对热容无贡献,振子几乎都冻结在基态θv取决于分子振动频率,约103量级,常温下有:3.转动配分函数:异核
(CO,NO,HCl)引入转动特征温度θr:θr取决于分子转动惯量,常温下有:准连续变化,积分替代求和转动能量准连续,与经典统计的能均分定理给出的结果一致当时,l值很大,正氢和仲氢区别消失,有:氢的θr是气体中最高的,故较低温度下,能均分定理不再适用转动能量准连续,积分代替求和,有运动形式能级间距量级/eV特征温度/K配分函数的处理平动
可按连续处理,用积分代替求和转动可按连续处理,或者求和振动按求和处理电子运动一般只取基态分子运动形式及配分函数的处理方法4.电子对热容的贡献:电子能级间隔很大(eV量级),特征温度,很难跃迁,被冻结在基态,故一般情形下,可忽略电子对热容的贡献经典玻尔兹曼统计求解异核双原子分子热容:与经典统计的能均分定理给出的结果一致补充:重力场中的经典统计特性1粒子数密度随高度的分布定义
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