水体中五种指标的测定实验专项方案

试验一:pH测定采取pH计直接测量。试验二溶解氧测定（碘量法）【试验目标】了解水环境中溶解氧含量及其改变规律，掌握溶解氧测定方法。【试验原理】在一定量水样中，加入适量氯化锰和碱性碘化钾试剂后，生成氢氧化锰被水中溶解氧氧化为褐色沉淀，关键是Mn(OH)2，加硫酸酸化后，沉淀溶解。在碘化物存在下，被氧化锰又被还原为二价态，同时析出和溶解氧等摩尔数碘，用硫代硫酸钠溶液滴定，用淀粉指示终点。各步反应以下：本法适合于海、淡水测定，检出限：0.042毫克/升【测定方法】一、试剂及其配制1．氯化锰溶液（可用硫酸锰替换）将7.2克氯化锰（MnCl2.4H2O）溶于水，并稀释至150ml2．碱性碘化钾溶液称取22.5克碘化钾（KI）溶于15毫升水中，另取75克氢氧化钠（NaOH）于90毫升水中，冷却后二者混合并稀释至150毫3．淀粉－丙三醇（甘油）指示剂：3%在100毫升甘油[C3H5(OH)3]中加入3克可溶性淀粉[(C6H10O5)n]，加热至190℃，至淀粉完全溶解。此溶液在常温下可保留1年4．硫酸溶液：1＋1将75毫升硫酸（H2SO4，d＝1.84）在搅拌下缓慢地加入到75毫升水中。冷却后备用。5．硫代硫酸钠溶液称取2.5克硫代硫酸钠（Na2S2O3.5H2O），用少许溶解后，稀释至1升，加0.2克无水碳酸钠（Na2CO3），混匀，贮于棕色试剂瓶中，此溶液浓度为0.01摩尔/6．碘酸钾标准溶：0.0100摩尔/升取少许碘酸钾（KIO3）于120℃加热2小时，取出置于干燥器中冷却，正确称取0.3567克溶于水中，移入7．硫酸溶液：1＋3将5毫升硫酸（H2SO4，d＝1.84）在搅拌下缓慢地加入到15毫升水中。冷却后备用。二、测定步骤1．硫代硫酸钠溶液标定量取10.00毫升碘酸钾标准溶液，沿壁注入碘量瓶中，用50毫升水冲洗瓶壁，加入0.5克碘化钾，沿壁加入1毫升（1＋3）硫酸溶液，塞好瓶塞，混匀；加少许水封口，暗处放置2分钟。旋开瓶塞，沿壁加入50毫升反复标定至两次滴定管读数相差不超出0.05毫升为止，将滴定管读数记入溶解氧测定统计表，要求每隔二十四小时标定一次。2．水样采集采水器出水后，立即套上橡皮管引出水样。采样时水样先充满橡皮管并将水管插到瓶底，放入少许水样冲洗水样瓶，然后再将水样注入水样瓶，橡皮管管口一直处于水面下，装满后并溢出约水样瓶1/2水样，抽出水管并盖上瓶盖（此时瓶中应无气泡存在）。3．水样固定打开水样瓶塞，分别用移液管在液面下加入氯化锰溶液1.0毫升和碱性碘化钾溶液1.0毫升，塞紧瓶塞（瓶内不能有气泡），按住瓶塞将瓶上下颠倒20数次。有效保留时间为二十四小时。4．水样酸化水样固定后1小时，等沉淀降至瓶下部后，便打开瓶塞，立即加入1.0毫升（1＋1）硫酸溶液，塞紧瓶塞，反复颠倒水样瓶至沉淀全部溶解，暗处静置5分钟。5．水样测定小心打开瓶塞，用移液管吸收水样50毫升至锥形瓶中（取双样）。立即用硫代硫酸钠标准液滴定，待试液呈淡黄色时，加入3～4滴淀粉－甘油指示剂，继续滴至淡蓝色刚刚退去，20秒不呈淡蓝色即为终点，统计滴定所消耗硫代硫酸钠溶液体积。取水样反复进行两次滴定，偏差不超0.05毫升。【数据计算】1．硫代硫酸钠标准溶液浓度计算式中：－硫代硫酸钠标准溶液浓度，单位为摩尔/升；－用碘酸钾标定时用去硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升。2．含氧量计算：式中：－硫代硫酸钠标准溶液浓度，单位为毫克/升；V－滴定时用去硫代硫酸钠溶液平均体积，单位为毫升；V1－滴定时所用水样体积，单位为毫升；f1－V2/（V2－2），式中V2为水样瓶容积，毫升、2为固定液体积。3．饱和度计算：式中：O2－测得水样氧含量mg/L÷1.429，单位为毫克/升；－现场水温及盐度条件下，海水中氧饱和含量，毫升/升，由附表一查得。【注意事项】滴定临近终点，速度不宜太慢，不然终点变色不敏锐。终点前溶液显紫红色，表示淀粉溶液已变质，应重新配制。碱性碘化钾用过移液管切勿染污溶液，如用错，则会产生褐色沉淀而阻塞，需用强酸方可洗净。【思索题】取样时，固定瓶中为何不能含有气泡？终点后，放置一定时间为何会出现回色现象？配制硫代硫酸钠溶液时为何要加无水碳酸钠？试验三硫化物测定（碘量法）【试验目标】了解水环境中硫化物含量及其改变规律，掌握硫化物测定方法。【试验原理】取一定数量海水水样，先行酸化，再加过量标准I2溶液，若水样中有硫化物存在，则发生以下反应：H2S＋I2＝2HI＋S剩下I2用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂确定终点。依据Na2S2O3标准溶液用量可求出硫化物含量，滴定产生反应以下：I2＋2Na2SO3＝Na2S4O6＋2NaI由上述反应式可知：H2S≌I2≌2Na2S2O3所以消耗1毫克摩尔Na2S2O3就相当于17毫克H2S。该法适适用于含硫化物在0.2毫克/升以上水样。【测定方法】一、试剂配制1.硫代硫酸钠标准溶液：0.0100摩尔/升称取2.5克硫代硫酸钠（Na2S2O3.5H2O），用少许溶解后，稀释至1升，加0.2克无水碳酸钠（Na2CO3），混匀，贮于棕色试剂瓶中，此溶液浓度为0.012.淀粉－甘油指示剂：3%在100毫升甘油[C3H5(OH)3]中加入3克可溶性淀粉[(C6H10O5)n]，加热至190℃，至淀粉完全溶解。此溶液在常温下可保留1年3.盐酸溶液：1＋1(试验中用量极少)取分析纯浓盐酸（HCl）和等体积蒸馏水混合而成。4.碘溶液：0.01摩尔/升称取2克碘化钾（KI），溶于10毫升蒸馏水中，再加结晶碘片0.254克，搅拌使全部溶解后用蒸馏水稀释到25.碘酸钾标准溶液：0.0100摩尔/升取少许碘酸钾（KIO3）于120℃加热2小时，取出置于干燥器中冷却，正确称取0.3567克溶于水中，移入6.硫酸溶液：1＋3将50毫升硫酸（H2SO4，d＝1.84）在搅拌下缓慢地加入到150毫升水中。冷却后备用。二、测定步骤1．硫代硫酸钠溶液标定量取10.00毫升碘酸钾标准溶液，沿壁注入碘量瓶中，用50毫升水冲洗瓶壁，加入0.5克碘化钾，沿壁加入1毫升（1＋3）硫酸溶液，塞好瓶塞，混匀；加少许水封口，暗处放置2分钟。旋开瓶塞，沿壁加入50毫升反复标定至两次滴定管读数相差不超出0.05毫升为止，将滴定管读数记入硫化物测定统计表，要求每隔二十四小时标定一次。2.水样采集水样采集前，先将100毫升容量瓶洗净并干燥好，用排气法通入二氧化碳气体置换出瓶内空气，然后用移液管正确吸收2毫升碘溶液（若水样中硫化物含量极少，可少加碘液），再加1＋1盐酸溶液0.2毫升后，塞好瓶塞前往采水地点。将水样采上后，立即把水样经过橡皮管注入水样瓶内，直注到100毫升标线为止，盖上瓶塞，摇匀。此时如水样展现黄色，表示水样中还有剩下碘，若不展现黄色，则说明水样中硫化物过多，碘液不足，应增加碘液量再重新采样。3.水样分析将固定好水样带回实测室，取50毫升放进锥形瓶中，加3－4滴甘油淀粉溶液，立即用0.01摩尔/升硫代硫酸钠溶液滴定，直滴至蓝色消失，并于20秒内不再出现蓝色为终点，取水样反复进行两次滴定，偏差不超0.05毫升。统计硫代硫酸钠标准溶液用量。4.空白测定测定空白是用表层澄清海水（不含硫化物，浮游生物过多应过滤）或蒸馏水替换水样，按2~3步骤，反复进行两次滴定，偏差不超0.05毫升。统计硫代硫酸钠溶液用量。【数据计算】式中：V——滴定时所用水样体积，单位为毫升；——硫代硫酸钠标准溶液浓度，单位为摩尔/升；V1————滴定水样时用去硫代硫酸钠溶液平均体积，单位为毫升；V2————滴定空白时用去硫代硫酸钠溶液平均体积，单位为毫升。【注意事项】水样瓶装满二氧化碳气体，碘溶液或水样后必需把瓶塞塞紧。游离碘易于挥发，故碘溶液应保留于带有磨砂玻璃暗色试剂瓶中。若滴定之前溶液颜色（黄棕色）较深，应先以硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色，然后加入淀粉指示剂。滴定终点颜色应从蓝色变为无色，不要发紫，并应保持一致，如终点颜色改变不显著，淀粉溶液必需重新配制。因为测定硫化氢结果实际上是硫化物总量，所以计算结果往往以“毫克/升”表示。【思索题】为何水样瓶要装满二氧化碳气体？增加碘液量重新采样时，是否要增加盐酸量？试验四亚硝酸盐测定（重氮--偶氮法）【试验目标】了解水环境中亚硝酸盐含量及其改变规律，掌握亚硝酸盐测定方法。【方法原理】在酸性介质中亚硝酸盐和磺胺进行重氮化反应，其产物再和萘乙二胺偶合生成红色偶氮染料，于543nm波长测定吸光值。本法适适用于海水及河口水中亚硝酸盐氮测定，检出限：0.02微摩尔/升。【测定方法】一、试剂及其配制除非另作说明，所用试剂均为分析纯，水为无亚硝酸盐二次蒸馏水或等效纯水。1．盐酸溶液：1＋6取40毫升分析纯浓盐酸（HCl）和240毫升蒸馏水混合备用。2．磺胺溶液：1%称取4克磺胺（NH2SO2C6H4H2N），溶于280毫升盐酸（HCl）溶液（1＋6），用水稀释至3．盐酸萘乙二胺溶液：0.1%称取0.4克盐酸萘乙二胺（C10H7NHCH2.CH2.NH2.2HCl）4．亚硝酸盐氮标准溶液a．亚硝酸盐氮标准贮备溶液：5微摩尔/毫升称取0.0345克亚硝酸钠（NaNO2）经b．亚硝酸盐氮标准使用溶液：0.05微摩尔/毫升取1.00毫升亚硝酸盐氮标准贮备溶液于100毫升容量瓶中，加水至标线，混匀，临用前配制。二、测定步骤绘制标准曲线取12个50毫升具塞比色管，分别加入0，0.5，1.0，2.0，3.0，4.0毫升亚硝酸盐标准使用溶液加水至标线（取双样），混匀。各加入1.0毫升磺胺溶液，混匀，放置5分钟。各加入1.0毫升盐酸萘乙二胺溶液混匀，放置15分钟。选543nm波长，5厘米测定池，以蒸馏水作参比，测其吸光值Ai，其中零浓度为标准空白吸光值Ao。以吸光值（Ai－Ao）为纵坐标，浓度（微摩尔/升）为横坐标绘制标准曲线。水样测定移取50.0毫升已过滤水样于具塞比色管中（取双样）。参考（1．b～d）步骤测量水样吸光值Aw，统计于亚硝酸盐测定统计表中。【统计和计算】将测得数据统计于附表中，按下式计算An。An＝－Ao由An值查工作曲线或按下式计算水样中亚硝酸盐氮浓度。式中：cNO2－N－水样中亚硝酸盐氮浓度，单位为微摩尔/升；An－水样中亚硝酸盐氮吸光值；a－标准曲线中截距；b－标准曲线中斜率。【注意事项】水样加盐酸萘乙二胺溶液后，须在2小时内测量完成，并避免阳光照射。温度对测定影响不显著，但以10～25℃内测定为宜。标准曲线每隔一周须重制一次，当测定样品试验条件和制订工作曲线条件相差较大时，如更换光源或光电管，温度改变较大时，须立即重制标准曲线。若水样未经过滤，需加测浑浊引发吸光值，方法为：取50毫升水样于比色管中，加1毫升1+6盐酸溶液，混匀后测水样浑浊度吸光值At，则：An＝Aw－Ao—At亚硝酸盐标准曲线统计表年月日使用液浓度（C）0.05温度显色时间比色管编号123456789101112使用液体积（V）000.50.51.01.02.02.03.03.04.04.0稀释后体积505050505050505050505050色阶浓度()吸光值平均吸光值（Ai－Ao）色阶浓度计算试验四氨氮测定（钠氏试剂分光光度法）1适用范围

1.1本标准适适用于生活饮用水、地面水和废水。

1.2样品中含有悬浮物、含氯、钙镁等金属离子、硫化物和有机物时，会产生干扰，含有这类物质时，要作合适预处理，以消除对测定影响。

1.3范围

最大试份体积为50ml时，铵氮浓度CN可达2mg/L。

1.4最低检出浓度

1.4.1目视法

试份体积为50ml时，最低检出浓度为0.02mg/L。

1.4.2分光光度法

试份体积为50ml，使用光程长为10mm比色皿时，最低检出浓度为0.05mg/L。

1.5灵敏度

使用50ml试份，光程长为10mm比色皿,CN=1.0mg/L，给出吸光度约为0.2个单位。

2原理

游离态氨或铵离子等形式存在铵氮和纳氏试剂反应生成黄棕色络合物，该络合物色度和铵氮含量成正比，可用目视比色或用分光光度法测定。

3试剂3.1水：冰露矿泉水3.2纳氏试剂：二氯化汞一碘化钾一氢氧化钾（HgCl2一KI一KOH)配制方法：称取30g氢氧化钾（KOH)，溶于100ml水中，冷至室温。

称取10g碘化钾〔KI)，溶于40ml水中，在搅拌下，将5g二氯化汞（HgCl2）粉末分次少许加人于碘化钾溶液中，直到溶液呈深黄色或出现微米红色沉淀溶解缓慢时，充足搅拌混和，并改为滴加二氯化汞饱和溶液，当出现少许朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加。（注：80g二氯化汞加920ml水就是二氯化汞饱和水溶液）3.3酒石酸钾钠溶液

称取509酒石酸钾钠（KNaC4H6O6•4H2O)，溶于IO0ml水中，加热煮沸，以驱除氨，充足冷却后稀释至100ml。

3.4铵氮标准榕液：CN=1000μg/ml。

称取3.819士0.0049氯化铵（NH4CI，在100一105℃干燥2h)，溶于水中，移人l000ml容量瓶中，稀释至刻度。3.5铵氮标准溶液：CN=10μg/ml。

吸收10.00ml铵氮标准溶液（3.4）于1000ml容量瓶中，稀释至刻度。临用前配制。3.610%(m/v）硫酸锌溶液。

称取10g硫酸锌（ZnSO4·7H20)，溶于水中，稀释至100ml。

3.725%(m/v）氢氧化钠溶液。

称取25g氢氧化钠（NaOH)，溶于水中，冷至室温，稀释至100ml。4仪器

常见试验室仪器及分光光度计5采样及样品

5.1试验室样品

试验室样品采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，应立即分析，不然要在2～5℃下存放，用硫酸（P=1.84g/ml）将样品酸化至pH<2亦有利于保留，但酸化样品会吸收空气中氨而被污染，应注意预防。

5.2试份

清洁样品可直接从中取50ml作为试份。

含有悬浮物或色度深样品在预处理后（6.1)，再从中取50ml（或取适量，稀释至50ml）作为试份。

6步骤

6.1预处理

样品中含有悬浮物、余氯、钙镁等金属离子、硫化物和有机物时，对比色测定有干扰，处理方法以下：

6.1.1除余氯

加入适量硫代硫酸钠溶液（3.8)，每0.5ml可除去0.25mg余氯。也可用淀粉一碘化钾试纸(3.9）检验是否除尽余氯。

6.1.2凝聚沉淀

100ml样品中加人1ml硫酸锌溶液（3.6）和0.1～0.2ml