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腐蚀:指材料由于环境作用引起的破化或变质腐蚀作用:由于地下水中氢离子置换铁,使铁离子溶于水中,从而使钢铁材料受到腐蚀的作用。氢离子可以是水中原有的,也可以是由于锅炉中水温增高,弱基性盐类经水解而生成。此外,O2、C02、H2s也可以成为腐蚀作用的因素。锰的盐类、硫化(pH<7)的酸性水都有腐蚀性。深部碱性碳酸钠水对钢管有猛烈腐蚀作用。腐蚀反响:腐蚀分类:腐蚀叫做电化学腐蚀。电极系统:和电解池中,氧化反响和复原反响是分别在两个电极上发生的。阴极:阴极〔Cathode)是电化学反响的一个术语。指的是得电子的极,也就是发生复原反响的极。在原电池中,阴极是正极;电子由负极流向正极,电流由正极流向负极。溶是与阳极〔Anode〕相对应而存在的。及不行溶的阳极。阳极:阳极〔Anode〕是电化学反响的一个术语,阳极总是与阴极〔Cathode)相对应而存在的。发生氧化作用的极称为阳极〔e,在原电池中,阳极是负极,电子由负极流向正极,电流由正极流向负极;在电解池中阳极与正极相连,在阳极上发生氧〔cathode及不行溶的阳极。孤立电极:均相电极:复相电极:dG=()P,njdT()T,njdP+(dG=()P,njdT()T,njdP+()T,p,nj≠1·dn1+()T,p,nj≠2dn2+…+()T,p,nj≠kdnkμi=()T,p,nj≠iμi就是物系中组分i的化学位。它的物理意义是:在恒温恒压下当1mol组分i加到一个无限大量的物系中,对该物系总吉氏函数的奉献。化学位的广义说法还包括:化学位的广义说法还包括:μi=()s,v,nj≠i,μi=()s,p,nj≠i,μi=()T,v,nj≠i〔包括化工生产与试验∑μidni〔〕,所以说化学位是一个很重要的概念,在解决化学热力学问题时要常常用到的一个概念。电化学位:其实就是电化学势。electrochemicalelectrochemicalpotential。Yi在物相αYiα相中的稳定性和争论其平Yiziα相也带电,其内电位为Ф。此时必需考虑电的作用,则相应的特性为电化学势αα=μiα+ziFФαF为法拉第μiαμiαziFФα少完全是人为的,但不失为便利的处理方法,且很有用。例如可得Yi在α和β两相间平衡的条件为α=β当Yi无过剩电荷时,zi为零,则=μi,电化学势即化学势。又如,在金属或半导体中,电子的电化学势相当于其费米能级。确定电位:平衡电位:金属与电解质溶液构成的体系中,在金属-溶液两相间,当金属离子在两相中的电化学位相等时,就建立起电化学平衡〔〔〕之间的关系符合能斯特公式。但是利用标准电极电势来推断上述反响的方向,却会得出相反的结论。能斯特方程中的参数MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+2H2O复原剂的电极反响:Cl2+2e-=2Cl- φ〔标准〕=1.3583V氧化剂的电极反响:MnO2+4H++2e-=Mn2++2H2O φ〔标准〕=1.228VE〔标准〕=1.228-1.3583=-0.1523<0但是利用标准电极电势来推断上述反响的方向,却会得出相反的结论。能斯特方程中的参数MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+2H2O复原剂的电极反响:Cl2+2e-=2Cl- φ〔标准〕=1.3583V氧化剂的电极反响:MnO2+4H++2e-=Mn2++2H2O φ〔标准〕=1.228VE〔标准〕=1.228-1.3583=-0.1523<0所以反响不能自发地向右进展。φ〔标准〕推断结果与实际反响方向发生冲突的缘由在于:盐酸不是1mol/L,Cl2分压也不肯定是这就要求争论离子浓度、温度等因素对电极电势的影响。将是温度固定为室温,在电极固定的状况下,浓度对电极电势的影响。离子浓度转变对电极电势的影响可以通过Cu-Zn原电池的实例来争论。假设电池反响开头时,Zn2+和Cu2+的浓度为1mol/L,测定电池的电动势应当是标准状态的1.10V。Zn(s)+Cu2+(1mol/L)=Zn2+(1mol/L)+Cu(s〕 E=〔标准〕1.10V当电池开头放电后,反响不断向右进展,Zn2+Cu2+浓度削减。随着反响物和产物离子浓度比的变化,[Zn2+]/[Cu2+]渐渐增大,反响向右进展的趋势会渐渐减小,电池电动势的测定值也会随之降低。如图1[Zn2+]和[Cu2+]之比的对数值,纵坐标为电池的电动势E。Zn2+浓度增大,Cu2+1.10直线下降,直到反响到达平衡状态。反响到达平衡状态时,电池停顿放电,电池电动势降低到零;[Zn2+]和[Cu2+]的比值就等于平衡常数g。电池电动势为零时,直线与横坐标相交,相交点37。除上述通过反响的进展可使[Zn2+]/[Cu2+]转变以外,还可有多种转变离子浓度比的方法。如S2-使Cu2+会觉察,只要[Zn2+]/[Cu2+]增加,电池电动势就会下降;相反,离子浓度比减小,电池电动势上升。方程内容编辑系。对以下氧化复原反响:Zn+Cu2++=Zn2++CuE=E〔标准〕-(RT)/(nF)ln([Zn2+]/[Cu2+])对于任一电池反响:aA+bB=cC+dDE〔标准a*[B〕 ⑴(Nernst,W.H.1864~1941〕方程[1]。它指出了电池的电动势与电池本性〔E〕和电解质浓度之间的定量关系。298K时,能斯特方程为:E〔标准a*[B〕 ⑵298K时,Cu-Zn原电池反响的能斯特方程为:E=E〔标准〕-(0.0592/n)lg([Zn2+]/[Cu2+]〕 ⑶该方程的图形应为始终线,其截距为E=1.10V,斜率为-0.0592/2=-0.03,与前述试验结果全都E=φ〔+)-φ〔-)=*φ〔标准,+)-φ〔标准,-)]-(0.0592/2)lg([Zn2+]/[Cu2+])=,φ〔标准,+)+(0.0592/2)lg[Cu2+]}-,φ〔标准,-)+(0.0592/2)lg[Zn2+]}φ〔+)=φ〔标准,+)+(0.0592/2)lg[Cu2+]φ〔-)=φ〔标准,-)+(0.0592/2)lg[Zn2+]归纳成一般的通式:φ=φ〔标准〕+(0.0592/n)lg([氧化型]/[复原型]〕 ⑷式中n——电极反响中电子转移数。[氧化型]/[复原型]——表示参与电极反响全部物质浓度的乘积与反响产物浓度乘积之比。而且浓度的方次应等于他们在电极反响中的系数。纯固体、纯液体的浓度为常数,作1mol/L〔严格地应当用活度。气体用分压表示。方程写法编辑下面举例来说明能斯特方程的具体写法:Fe3++e-=Fe2+,φ〔标准〕=0.770VΦ=φ〔标准〕+(0.0592/1)lg([Fe3+]/[Fe2+])=0.770+(0.0592/1)lg([Fe3+]/[Fe2+])Br2(l)+2e-=2Br-,φ〔标准〕=1.065V]MnO2+4H++2e-=Mn2++2H2O,φ〔标准〕=1.228VO2+4H++4e-=2H2O,φ〔标准〕=1.229V静止电位:混合点位:腐蚀电位:电极反响及其耦合:耦合反响〔〔b、…,其中反响〔a〕单独存在时不能自动进展;假设反响〔a〕至少有一个产物是反响〔b〕的反响物,并且〔b〕的存在使得反响〔a〕可以进展,这种现象叫做反响的耦合,所发生的反响即所谓的耦合反响。主要依据反响的标准吉布斯自由能变来推断一正一负,将二者相加后恰好为负,这样为正的反响在强负值的帮助下也能顺当发生。走了,离子化反响赶不上补充;在阴极,电子流入快,取走电子的阴极反响赶不上,这样阳极电位向正移,阴极电位向负移,从而缩小电位差,减缓了腐蚀。在通常状况下,可以使用一些缓蚀剂、添加到水溶液中促使极化的产生。这类添加的物质,能促使阳极极化的叫阳极性缓蚀剂。能促使阴极极化的叫阴极性缓蚀剂。电流通过电极时,电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。电流通过电极时,电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。电压的上升。这二者都是不利的,所以我们要尽量减小极化现象。〔正值超电位或过电位。〔E〔Cu2+/Cu〕=0.3400VE〔Ag+/Ag〕=0.7994V〕例如:极化剂对液体钽电容器高频电性能的影响。试验说明在100V/100μF的液体钽电容器的电解质中参加去极化剂Fe2〔SO4〕3可以改善电容器在高频电路中ESR和较高的电容量C。过电位:过电位〔英语:overpotential〕是电极的电位差值,为一个电极反响偏离平衡时的电极电位与这个电极反响的平衡电位的差值。22解释编辑〔电流密度能。过电位随着电流密度上升而提高然电位或自腐电位或自然腐蚀电位或自腐蚀电位。金腐蚀电位属构造物的性质和土质都可直接影响到腐蚀电位,但这种影响不大,腐蚀电位属构造物的性质和土质都可直接影响到腐蚀电位,但这种影响不大,当测得腐蚀电位有变化且电位增大时,应考虑土层中有杂散电流存在的。广义的腐蚀电位指材料与环境间发生的化学或电化学相互作用
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