定量分析化学概论课件

第一章定量分析化学概论汇报人：某某某汇报时间：2024.X.X滴定管滴定剂

被滴定溶液

滴定分析法（Titrimetry）：2.1滴定分析的基本概念将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量关系定量反应为止，然后根据试液的浓度和体积，通过定量关系计算待测物质含量的方法。滴定：将滴定剂通过滴定管逐滴滴入待测溶液中的过程。标准溶液(滴定剂)：浓度准确已知的试样溶液。化学计量点(StoichiometricPoint)：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全那一点（理论）终点误差（Et）：滴定终点与化学计量点不同造成的误差，±0.1％～±0.2％滴定终点(EndPoint)：滴定分析中指示剂发生颜色改变的那一点（实际）。指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。终点误差影响终点误差的因素：

1,终点与化学计量点的差

2,反应的完全程度(转化率)滴定分析的终点误差一般可控制±0.1%~±0.2%1.2滴定分析的特点及主要方法特点：

简便、快速，适于常量组分的常量分析准确度高（相对误差小）：±0.1％～±0.2％应用广泛。方法：

1）酸碱滴定，沉淀滴定，氧化-还原滴定配位滴定

2）非水滴定法：水以外的有机溶剂中进行。2.3

滴定分析对反应的要求和滴定方式1.反应按一定的化学计量关系进行；2.滴定反应的完全程度高(99.9%以上);3.滴定反应速度要快(或可加热、催化剂);4.必须有适当的方法确定终点(指示剂)。2.3.1滴定分析对反应的要求直接滴定法：滴定剂与被测物反应完全满足以上四点要求；HCl+NaOH==NaCl+H2OK2Cr2O7+6Fe2++14H+=Cr3++6Fe3++7H2O2.3.2滴定的主要方式最重要、最基本的滴定方式2.返滴定法（回滴法）先准确加入一定量过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。CaCO3+HCl(过量)NaOH适用：反应较慢或难溶于水的固体试样,易挥发，无适当的指示剂NH3+HCl

NaOH例2.1：Al3++一定过量EDTA标液

剩余EDTA

Zn2+标液返滴定先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法。适用：无明确定量关系的反应3.置换滴定法淀粉指示剂例2.3：Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42无定量关系K2Cr2O7+过量KI定量生成I2Na2S2O3标液深蓝色消失Cr2O72-+6I-+14H+=I2+2S2O32-=2I-+S4O62-Cr2O72-3I26S2O32-

2Cr3++3I2+7H2O4.间接滴定法通过另外的化学反应，以滴定法定量进行。适用：不能与滴定剂起化学反应的物质例2.4：Ca2+

H2SO4KMnO4标液

间接测定CaC2O4沉淀C2O42-滴定方法01直接滴定法：03置换滴定法02返滴定法（回滴法）05其它滴定方法04间接滴定法1.标准溶液浓度的表示方法物质的量浓度:单位体积溶液所含物质的量。2.4标准溶液标准溶液：浓度准确、已知的溶液。）或（mmolmolMmnBBB)(=滴定度：

T(B/T)指每毫升滴定剂溶液相当于待测物的质量（T指标液，B指待测物）工农业生产中广泛应用）或（mLmgmLg/)/(练习

THCl/NaOH=0.003001g/mL表示每消耗1mLNaOH标液可与0.003001gHCl完全反应例2.5：计算c(KMnO4)=0.02010mol/L的KMnO4溶液对Fe的滴定度。解：KMnO4+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2OT(Fe/KMnO4)=m(Fe)/V(KMnO4)m(Fe)=5c(KMnO4)·V(KMnO4)·M(Fe)基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质。

1.组成与化学式相符(H2C2O4·2H2O、NaCl);2.纯度>99.9%;3.稳定性高(Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4等）；4.摩尔质量大。2.标准溶液的配制直接配制法：

例如：K2Cr2O7、KBrO3、AgNO3、NaCl等基准物质称量溶解定量转移至容量瓶稀释至刻度根据称量的质量和体积计算标准溶液的准确浓度配制过程实验室常用试剂分类级别1级2级3级生化试剂中文名

优级纯

分析纯

化学纯英文标志

GR

AR

CP

BR标签颜色

绿

红

蓝

咖啡色用途精密分析一般分析一般化学实验生化实验标准试剂，高纯试剂，专用试剂第一基准物质痕量组分分析仪器分析2.间接配制法：

如：NaOH、HCl、EDTA、KMnO4、2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2标定：先大致配制成接近所需浓度的溶液，再用基准物质或另一标准溶液来确定它的准确浓度的过程标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度2HCl+Na2B4O7·10H2O=4H3BO3+2NaCl+5H2O注：基准物质的处理！！！平行测定三次，相对平均偏差<±0.2%比较法：用一种已知浓度的标液来确定另一种溶液的浓度方法。比较滴定：准确吸取一定量的待标定溶液，用已知准确浓度的另一种溶液滴定，反之也可.根据两种溶液所消耗的体积及其中一种标准溶液的体积，就可以求出另一种溶液的体积。2.5滴定分析计算分析化学中常用的量和单位物质的量n(mol、mmol)摩尔质量M(g·mol-1)物质的量浓度c(mol·L-1)质量m(g、mg)，体积V(L、mL)质量分数w(%),质量浓度

(g·mL-1

、mg·mL-1)相对分子量Mr、相对原子量Ar必须指明基本单元158.03gKMnO4

中含n(KMnO4)=1mol,含n（1/5KMnO4）=5molM(KMnO4)=5M(1/5KMnO4)c(KMnO4)=0.02mol/L,则此溶液中

c(1/5KMnO4)=0.1mol摩尔质量：kg/mol,g/molMB=mB/nB2.5.1滴定分析计算依据SP时

化学计量数之比

物质的量之比

PbB+tT化学计量数比规则无论那类滴定反应，不论什么物质，若一律以参与反应的分子、原子、或离子作基本单元，则达到化学计量点时，各反应物的物质的量之比等于滴定反应方程式中化学计量数之比。2HCl+Na2B4O7·10H2O=4H3BO3+2NaCl+5H2O用硼砂标定HCl,计算c(HCl)直接滴定法CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2HCl+NaOH=NaCl+H2O返滴定法t1T1+bB=cC+dDt11T1+t2T2=eE+fFP37例1.5配0.01000mol·L-1K2Cr2O7标准溶液250.0mL,

求m=?解m(K2Cr2O7)=n·M=c·V·M=0.01000×0.2500×294.2=0.7354(g)通常仅需要溶液浓度为0.01mol·L-1左右,做法是:准确称量0.74g(±10%)K2Cr2O7基准物质,于容量瓶中定容,再计算出其准确浓度：2.6.2滴定分析计算实例例1.6：精密称取CaO试样0.06000g，以HCl标准溶液滴定之，已知TCaO/HCl=0.005600g/mL，消耗HCl10mL，求CaO的百分含量？解：例1.7有一KMnO4溶液，c(KMnO4)=0.02010mol/L,求其在测定Fe2O3含量时对Fe及Fe2O3的滴定度。如果一试样质量为0.2718g，在测定过程中用去KMnO4溶液26.30ml，求此试样中的w(Fe2O3).MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2OΔn(Fe2+)=5Δn(MnO4-)m(Fe2+)=5c(MnO4-)·V(MnO4-)·M(Fe2+)T(Fe/KMnO4)=5c(MnO4-)·M(Fe2+)·0.001L/ml