2023-2024版新高考版化学总复习 十五生物大分子有机合成检测

专题十五生物大分子有机合成

L化学与生活、生产密切相关。下列说法错误的是（）

A.油脂可用于制造肥皂和油漆

B.棉花、麻和蚕丝的主要成分均为碳水化合物

C.甲酸具有较强的还原性,工业上可以作还原剂

D.蛋白质盐析是可逆的,可采用多次盐析来分离提纯蛋白质

答案B油脂是高级脂肪酸甘油酯,能够在NaOH溶液中水解生成高级脂肪酸钠（肥皂的

主要成分）和甘油，油脂还可用于制造油漆,A项正确；蚕丝的主要成分是蛋白质，不是碳

水化合物,B项错误；甲酸分子中含有醛基,具有较强的还原性,工业上可以作还原剂,C项

正确;蛋白质的盐析是可逆的物理过程,采用多次盐析可以分离提纯蛋白质，D项正确。

2.科学家借助AI技术可以快速可靠地预测大多数蛋白质的三维形状。下列说法错误的

是（）

A.α-氨基酸是构成蛋白质的结构单元

B.两个氨基酸分子脱水缩合可形成二肽

C.可利用氨基酸既能与酸反应又能与碱反应的性质对氨基酸进行分离

D.向蛋白质溶液中加入（NH3S0∣浓溶液,能使蛋白质变性

答案D组成蛋白质的氨基酸都是a-氨基酸,A项正确;两个氨基酸分子通过脱水缩合

形成的含有肽键的化合物叫做二肽,B项正确;氨基酸既能与酸反应又能与碱反应,通过

调节PH可以使氨基酸发生反应生成盐,对氨基酸进行分离,C项正确;加入（NH）浓溶

液使蛋白质发生盐析,而不是变性,D项错误。

名师点拨蛋白质盐析与变性的区别：盐析是向某些蛋白质溶液中加入某些可溶性盐

（如氯化钱、氯化钠、氯化钾等）溶液后，降低了蛋白质的溶解度,使蛋白质从溶液中析出，

加水可溶解；向某些蛋白质溶液中加入某些重金属盐,可以使蛋白质发生性质上的改变

而失去生理活性,发生变性从溶液中析出的蛋白质加水不能溶解。

CH3O

IIl

3.下列关于聚乳酸（÷O-CH-C⅛）的说法正确的是（）

A.在一定条件下能水解

B.有固定的熔、沸点

C.单体为H0CH2-CH2-C00H

D.聚合方式与聚乙烯相似

答案A链节中含有酯基,在一定条件下能发生水解反应,A项正确；该物质属于混合物,

没有固定的熔、沸点,B项错误;聚乳酸为缩聚产物，只有一种单体,其单体为

OH

I

H1C-CH-COOH,C项错误;乳酸通过缩聚反应生成聚乳酸，乙烯通过加聚反应生

成聚乙烯,聚合方式不同,D项错误。

4.核酸是生物体遗传信息的携带者,被誉为“生命之源”，下列说法不正确的是（）

核甘酸核酸

A.五碳糖与磷酸、碱基之间通过分子间脱水形成核昔酸

B.核甘酸分子之间通过磷醋键形成核酸,反应类型为加聚反应

C.DNA是核酸中的一种,其对应的五碳糖为脱氧核糖

D.DNA分子两条链上的碱基按照形成氢键数目最多、结构最稳定的原则配对

答案B核甘酸分子之间脱水形成磷酯键聚合而成核酸,反应类型为缩聚反应,B项错

误。

5.（2022福建厦门二模）北京冬奥会时“冰墩墩”和“雪容融”深受大家喜爱,它们是由

PVC›PC、ABS和亚克力等环保材料制作而成。下列说法错误的是（）

-ECH2-CH⅜

的单体之一苯乙烯能使滨水褪色

COe）CH

÷CH2C⅛

I

D.亚克力（CH-）可通过加聚反应制备

-ECH-CH⅜

2I

答案BCl是氯乙烯通过加聚反应得到的，故其单体为氯乙烯,A项正

确;PC中与两个苯环相连的C原子为饱和碳原子,所有碳原子不可能共面,B项错误；由

==

ABS的结构可知，其单体为CHz-CH-CN'C⅛CH-CHCH2>

苯乙烯中含有碳碳双键,能与Bn加成,使溪水褪色,C项正确；由亚克力的结构可知其单

CH,=C-COOCH3

I

体为CH1,单体通过加聚反应得到亚克力,D项正确。

6.一种自修复材料的结构和修复原理如图所示。下列说法错误的是（）

CH3

-ECH,-C-CH2-CH⅜

II

O=C（1C

II

O（）

II

CH3CH2CH2CH2CH3

A.该高分子材料所制容器不能用于盛放碳酸钠溶液

B.合成该高分子的两种单体均为乙酸乙酯的同系物

C.合成该高分子的每种单体的所有碳原子可能共面

D.图示高分子材料破坏及自修复过程不涉及化学键的变化

答案B该高分子材料中含有酯基,在碱性条件下能发生水解,故该高分子材料所制容

器不能用于盛放碳酸钠溶液,A项正确；乙酸乙酯不含碳碳双键,该高分子两种单体均含

有碳碳双键,与乙酸乙酯结构不相似,B项错误;合成该高分子的两种单体为C⅛=C（CH3）

—C00C½>C⅛=CH-COOCH2CH2CH2CH3,两种单体中双键碳原子及与其直接相连的碳原子

一定处于同一平面,因单键能够旋转,所有碳原子可能共平面,C项正确；由题图可知,破

坏及自修复过程中“一COOCHzCHzCHQV'基团之间没有化学键的变化,D项正确。

7.从天然有机物中可以获取工业生产所需的多种原料。下列说法不正确的是（）

A.由蛋白质水解可以获得氨基酸

B.由淀粉水解可以获得葡萄糖

C.由油脂水解可以获得丙三醇

D.由石油裂解可以获得乙酸

答案D石油裂解主要得到短链烯煌,如乙烯,D错误。

8.佩戴口罩能有效预防新冠疫情扩散。有关口罩的知识,下列说法正确的是()

A.古人使用蚕丝巾遮盖口鼻,蚕丝巾的主要成分是蛋白质

B.医用口罩过滤层由聚丙烯熔喷布构成,熔喷布是天然高分子材料

C.一次性防尘口罩可防烟、雾,烟、雾的分散质是空气

D.氯气泄漏时,可戴上用NaCl溶液润湿过的口罩

答案A蚕丝巾的主要成分是蛋白质,A正确；聚丙烯是合成有机高分子材料,B错误;烟、

雾的分散剂是空气,C错误;NaCI溶液不能与氯气反应,不能防止氯气中毒,D错误。

9.2021年9月24日《科学》杂志发表了我国科学家的原创性研究成果，首次在实验室实

现从COz到淀粉的全合成。其合成路线如下：

O

H.-------2：__>Jl

7C7八》醉辄化酶H

Cθ2Zn()-Zr()CH3OHHH

①

OH

下列说法正确的是()

A.步骤①发生的是化合反应

B.醇氧化酶和甲酰酶都属于酯类

C.DHA的分子式是CHO?

D.该途径所得淀粉属于天然有机高分子

答案CCOz中C、0个数比为1：2,而生成的CHQH中C、0个数比为1：1,根据原子守

恒,反应中必然还有其他产物生成,故反应①不是化合反应,A错误;绝大多数酶都是蛋白

质，不属于酯类,B错误;该途径得到的淀粉是人工合成的,不属于天然有机高分子,D错误。

10.高分子修饰指对高聚物进行处理,连接不同取代基改变其性能。我国高分子科学家对

聚乙烯进行胺化修饰,并进一步制备新材料,合成路线如图：

CHCOOOOCCH

1II

(H3C)2C-N=N-C(CH3)2

-+CH2-CH2i;

CH,COOVF)CCH3

(HQKNN(CHj

NaOH高分子C

-+CH-CH⅛△

高分子b

下列说法正确的是)

A.生成高分子b的反应为加聚反应

B.高分子C的水溶性比聚乙烯好

C.1mol高分子b最多可与2molNaOH反应

D.a和氯气发生取代反应的一氯代物有4种

答案BA项,聚乙烯与a中氮氮双键发生加成反应生成高分子b,错误;B项,高分子b

中含有酯基,在碱性条件下水解生成高分子C,可推出高分子C中含有一OH、一NH一等，

可与水形成氢键,提高了高分子C的水溶性,而聚乙烯难溶于水,正确;C项,一个高分子b

中含有2n个酯基,则1mol高分子b最多可与2nmolNaOH反应,错误;D项,a分子的结

构对称,含有2种不同化学环境的氢原子,一氯代物有2种,错误。

∏∙化学与生产、生活和环境密切相关,下列有关说法中正确的是（）

ʌ.糖类、蛋白质和油脂都属于营养物质，都能发生水解反应

B.通过煤的干储、煤的气化和液化等物理变化后可以获得洁净的燃料和多种化工原料

C.利用COz合成聚碳酸酯类可降解塑料,实现“碳中和”

D.长征火箭上所用的碳纤维材料属于有机高分子材料

答案CA项,糖类中的单糖不能发生水解反应,错误;B项,煤的干储、煤的气化和液化

都属于化学变化,错误;C项,利用COz合成聚碳酸酯类可降解塑料,可实现“碳中和”，正

确;D项,碳纤维材料属于新型无机非金属材料,错误。

知识归纳

煤的干储是将煤隔绝空气加强热使之分解的过程。煤的气化是将煤转化为可燃性气体的

过程,主要反应是碳与水蒸气反应生成水煤气等。煤可以直接液化,使煤与氢气作用生成

液体燃料;煤也可以间接液化,一般是先转化为一氧化碳和氢气,然后在催化剂的作用下

合成甲醇等。

12.蜡染技艺是中国非物质文化遗产之一,其制作工序包括棉布制板、画蜡（将蜂蜡熔化

后画在布上形成覆盖层）、蓝靛染色、沸水脱蜡、漂洗等。下列说法正确的是（）

蓝靛

A.“制板”用的白棉布,主要成分为合成纤维

B.“画蜡”过程中主要发生了化学变化

C.“画蜡”用的蜂蜡,是一种混合物,无固定熔点

D.“染色”用的蓝靛,属于有机高分子化合物

答案CA项，“制板”用的白棉布的主要成分为天然纤维,错误;B项，“画蜡”是将蜂

蜡熔化后画在布上形成覆盖层,不涉及化学变化,错误;C项,蜂蜡是一种混合物,无固定

熔点，正确;D项，由蓝靛的结构简式可知,其不是高分子化合物,错误。

13.醋酸苯甲酯()可以从茉莉花中提取,也可用如下路线合成，同时生成

了尿不湿的主要成分:

已知:①CH2=CH—OH不稳定，自发转化为CHEH0。

Cat.3b

②在Cat.b/THF中，醇与酯会发生催化酯基交换反应:RC00R+R,OHTHF»RCoOR'+ROH。

请回答下列问题：

(I)D中的含氧官能团名称为,反应①的反应类型为。

(2)E与F反应生成醋酸苯甲酯和尿不湿的化学方程式

为o

(3)G的相对分子质量比醋酸苯甲酯大14,且为醋酸苯甲酯的同系物,它有多种同分异构

体，同时满足下列条件的同分异构体共有种,写出其中一种核磁共振氢谱有5组峰,

且蜂面积之比为1：6：2：2：1的同分异构体的结构简

式O

①含有苯环;②苯环上有三个取代基;③既能发生水解反应,又能发生银镜反应。

(4)根据上述信息，设计由乙酸乙酯和4-甲基苯酚为原料,制备

合成路线(无机试剂任选)。

答案(D酯基加成反应

CH2OHO

OOCCHiOH

O

⑵A

(3)16

CH2Cl

CHΛ'()()CHΛ'Hi

(4)OH光照OHCat.3b∕THF

解析由A的分子式可推出A为HgCHHgCH在催化剂作用下与⅛0反应生成

B,则B为CH3CHOJCH3CHO在催化剂的作用下与氧气反应生成C,C为CUCOOH;由D的分子

式可知，HgCH与CMCOOH在催化剂的作用下发生加成反应生成D,由反应③、④和

CH2OH

0()CcHS

已知信息②可推出E为-ECH-CH⅛,F为

2,则D为CHz=CHOOCCH3,

(I)D的结构简式为CHz=CHooCCH3,其中的含氧官能团为酯基;反应①为HCMcH与

在催化剂的作用下发生加成反应生成

CH3COOHCH2=CII()OCCH3O

(3)G的相对分子质量比醋酸苯甲酯大14,且为醋酸苯甲酯的同系物,G的同分异构体既

能发生水解反应,又能发生银镜反应,说明含有甲酸酯基,并且苯环上有三个取代基,取

代基可以是2个一CH：,和1个一CHQOCH,有6种结构；也可以是一CH：,、-CH2CH3^—00CII,

有10种结构,共16种。其中核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为1：6：2：2：1(说

OOCH

明有两个一CHJ的同分异构体的结构简式为HKCH2、

CH3

1CH,0()CH

α

CH3O

CH3CH2ClCH2Cl

ψφ°

(4)OH在光照条件下与氯气发生取代反应生成OH,()H与氢氧化钠

CH2OHCH2OH

。φ

溶液共热发生水解反应后酸化得到OH,OH与CH3COOCH2CH3发生已知

O

S)人

信息②的反应生成HO,据此写出合成路线。

14.化合物H是科学家正在研制的一种新物质，其合成路线如下:

COOH

已知:

(1)化合物A的分子式为,分子中最多有个原子在同一个平面。

(2)化合物B的官能团名称为o

(3)写出化合物G的结构简式o

(4)反应⑤的化学方程式

为。

(5)反应类型:①,⑦。

(6)化合物I是D的同分异构体,满足下列条件的I有种(不考虑立体异构)。

i.1molI与足量NaHCO3溶液反应最多产生标准状况下气体44.8L

ii.苯环上有3个取代基,2个氯原子直接连在苯环上相邻位置

()

(7)参照上述合成路线，写出以1,4-丁二醇和甲醺为原料的合成的路线(无机

试剂任选,注明反应条件)。

答案(I)C8H8Cl214(2)竣基、碳氯键

CH2OHCHO

Q

CH2OH+2△CH()+2⅛0

(5)氧化反应取代反应(6)6

解析根据合成路线可知,

COOCHCOOCH

生成COOCHCOOCH在LiAlH,作用下转化为

CH2OHCH2OH

CH2OHCH，)H在铜作催化剂条件下与氧气发生催化氧化

反应生成与HQz发生已知信息中的反应生成

OHOHOK

(1)根据化合物A的结构可知,其分子式为C8H8CLoA的分子结构中含有苯环(平面结构)，

则ʌ分子中最多有14个原子共平面。

(2)根据化合物A的结构可知,其分子中的官能团为竣基、碳氯键。

(6)1molI与足量碳酸氢钠溶液反应最多产生标准状况下气体44.8L,说明1个I分子

中含有2个皴基,且其苯环上有3个取代基,2个氯原子直接连在苯环上相邻位置,所以I

的结构可以视作Cl(结构中含有两种不同化学环境的氢)中苯环上的氢原子被

COOH

CH3-C-COOHCOOH

COOH、HOOC-CH-CH-、-CH-CH-COOH取代,所得结构共有

6种。

Λ×0H

OH

(7)结合题给合成路线可知,V被酸性KMn0,溶液氧化生成。

与甲醇反应生成

15.有机物F对新型冠状肺炎有治疗作用。F的合成路线如下图所示,分子中Ar表示芳香

基。

DNaOH试剂G

2)HSO,陀8出。3|K＜。

C

KJCO3

,,

已知：RCOCH3+RCOCl-----*RCOC½COR+HCl

(I)X的化学名称为O

(2)E-F的反应类型是,D中含氧官能团的名称为

(3)写出C的结构简式：。

(4)写出A—B的化学方程式:_____________________________________________

(5)某芳香族化合物K与C互为同分异构体,则符合下列条件的K的结构简式

为。

①与FeCL,溶液发生显色反应

②可发生水解反应和银镜反应

③核磁共振氢谱有五组峰,且峰面积之比为1：2：2：2：1

OH

COCl

(6)请以丙酮(CHSCOCL)和为原料,参照题中所给信息设计合成

的路线(其他试剂任选)。

答案(1)对苯二酚(1,4-苯二酚)

(2)加成反应羟基、默基

°H()

⑶OH

Br

Br

O

解析(2)由E、F的结构简式可知,E-F发生的是碳碳双键的加成反应；由D的结构简式

可知D中含氧官能团的名称为羟基和默基。

⑶由C的分子式,结合B的结构简式及B→C的反应条件可知,B→C是B在NaOH溶液中

发生水解反应后用HzSO,酸化得到C(OH）和CHSCOOH。

OCOCH3OCOCH3

COCH

(4)A-B为°C()CHs与CHSOCl发生取代反应生成°CoCHS和HClO

(5)C的芳香族同分异构体K可与FeCL溶液发生显色反应,可发生水解反应和银镜反应,

说明分子中含有的官能团为酚羟基和一OOCH,符合核磁共振氢谱有五组峰,且峰面积之

比为1：2：2：2：1的结构简式为“CH2OOCH

OH

XCOCl

(6)由已知信息反应可知,CHEOCL在碳酸钾作用下与发生取代反应生成

16.肉桂硫胺(I)是抗击新型冠状病毒的潜在药物,其合成路线如下:

OO

SOCl...

R,NH.NEt,.CH,Cl

己知：R'Zr

'OH△R,Cl△

回答下列问题：

(I)H的分子式为D中官能团的名称为。

(2)F的结构简式为,G反应生成H的反应类型是

(3)B反应生成C的化学方程式是

(4)有机物J的相对分子质量比E大14,符合下列条件的J的同分异构体有种。

a.苯环上有两个取代基；

b.水解产物遇到FeCh溶液显紫色；

c.除苯环外无其他环状结构。

其中核磁共振氢谱显示有5组吸收峰,且峰面积比为1：2：2：2：3的同分异构体的结

构简式为。

(5)参照化合物I的合成路线和以下信息,设计由苯和乙酸为起始原料制备乙酰苯胺

)的合成路线(无机试剂和有机溶剂任选)。

FcHCI

已知：RNO2一△RNH2

答案(I)C11H18N2S羟基、竣基

取代反应

(5)

NH,

NEtrCH,Cl2

-Δ^

H

CH,CHzOH

解析A在氢氧化钠溶液、加热条件下发生水解反应生成B(),B

中醇羟基发生催化氧化反应得到C,C与HCN发生加成反应后酸化,-CN转化为一COOH,D

中醇羟基发生消去反应得到E,E发生已知信息的第一步反应得到

CH=CHC()C1

F(),G发生取代反应得到H,H和F发生已知信息的第二步反

应得到I。

(4)有机物J的相对分子质量比E大14,即多了一个“CH?”，其同分异构体含有苯环且除

苯环外不含其他环状结构,苯环上有两个取代基,水解产物遇到FeCL溶液显紫色,说明

水解后有酚羟基,符合条件的取代基有CH£00—、-CH=CH2；—C%、

CH3

I

CHi=CH-COO-,HCOO―、—C=CH?,HCoO—、-CH2CH=CH2；HC00_^

-CH=CH-CH3各有邻、间、对3种位置,故共I5种;其中核磁共振氢谱显示有5

组吸收峰,且峰面积比为1：2：2：2：3的同分异构体的结构简式为

(5)苯先发生硝化反应生成硝基,再结合本问中已知信息,将硝基还原为氨基,得到

(YNH2

;乙酸与SOCL发生类似题给路线中E-F的反应,得到CHEOCl;继而发生类

H

I

QY

似F+H-I的反应得到ʧ°。

17.阿帕鲁胺是一种治疗前列腺癌的药物,其一种合成路线如图所示:

回答下列问题：

(D②的反应类型为,④的反应类型为。

(2)B中含氧官能团的名称为。

(3)③的化学方程式

为_____________________________________________________

(4)D的结构简式为

（5）芳香化合物Q与A互为同分异构体,且Q与A具有相同的官能团，则Q可能的结构有_

线（其他无机试剂任选）。

答案（D取代反应

+HCl

解析由题中合成路线可知,A中甲基被酸性KMnOI溶液氧化生成竣基得到B,B的结构简

式为;B中竣基和SOCL发生取代反应生成。

中氯原子被一NHeH3取代生成C,C的结构简式为

F()

N

II

；D的化学式为GHNiF%比较反应⑥中已知反应物与生成物的结构简

ʌʌ

式,可知反应D的结构简式为ECNH2o

(5)芳香化合物Q与A互为同分异构体,且Q与A具有相同的官能团，则Q分子中含有氟

原子和硝基。如果苯环上有1个取代基:一CHF(NOz),共1种情况。如果苯环上有2个取

代基,可以为一F、一CHzNOz或一NO。、一CHzF,均有邻、间、对3种情况。如果苯环上有3

个取代基:一CH：,、一NO,、一F;若一CL、一NO?处于邻位,一F有4种情况;若一CL、-NO2

处于间位,-F有4种情况;若一CL、一NO,处于对位,-F有2种情况。除去A本身，则Q

可能的结构有16种。其中核磁共振氢谱仅有三组峰,说明其结构对称性很高,且应该含

有2个取代基,为一F、一CHMOz或一NO?、-CH2F,二者处于对位,故可写出结构简式。

(6)分析原料和产物可知,首先要在苯环上引入硝基,苯和浓硝酸在浓硫酸、加热条件下

S

Λ

发生取代反应生成硝基苯,然后加入铁粉、HCl还原为氨基苯,氨基苯再与clCl发

生类似题给流程中反应⑥的反应生成目标产物。

18.某研究小组以物质A和乙烯为原料,按如图路线合成用于治疗冠心病及高血压的药物

尼群地平。

CH-C=CH-C-O-CH

H,COOCCooGHS

F(尼群地平)

R-C-OH

已知:①R-CH0+H20

O

C-CH3

Z

OORCH=C

IlIl1∖

cHchC()()R?+无机小分子

②RCH0+ɜ—ɑ-2—C-()—R2

乙醉钠

OO

IlIl

CH3-C-CH2—C—()—R+ROH

请回答下列问题：

(1)物质H中官能团的名称是o

(2)反应III的反应类型为

(3)下列说法正确的是。

A.反应I需要用FeCL,作催化剂

B.化合物C能发生银镜反应

C.D分子中所有碳原子共平面

D.尼群地平的分子式是C18H19N2O6

(4)写出D+H―E的化学方程式:o

(5)化合物X是化合物D的同系物,相对分子质量比化合物D大14,同时符合下列条件的

化合物X的所有同分异构体共种，写出其中一种能直接氧化得到醛的结构简

式:o

①能与FeCL溶液发生显色反应；

②核磁共振氢谱显示分子中有4种氢原子；

③红外光谱表明分子中含c≡n键,无0—0键、C—0—C键.

(6)设计以乙醇为原料合成H的路线(用流程图表示,无机试剂任选)

答案(1)埃基、酯基

(2)取代反应

(3)BC

+H2O

(5)4

CHOH

酸性KMnO溶液35乙醇钠

1浓硫酸•加热"CHCOOCHCH

(6)CHsOH一CH£00H323

OO

IlIl

CH3-C-CH2—C—()—C2H5

解析由A→D的合成路线,可知A中含有苯环,结合其分子式得出A为

CHCl2

,A与氯气发生取代反应生成B(),B发生水解反应后脱

CHO

水生成C(),苯甲醛发生取代反应生成D,D与H发生已知信息②中的反

NH2O

IlIlIlIIl

应生成E(CHLC—C—C一。一CzH:),E与CH3—C=CH—C—O—CHs反应生成

Fo

(3)A项,反应I是甲苯中甲基上的氯代反应,需要光照条件,错误;B项,化合物C为

'H",含有醛基,能发生银镜反应,正确;C项,苯环为平面结构,故D分子中

所有碳原子共平面,正确;D项,尼群地平的分子式是Gt½°NB,错误。

(5)化合物X是化合物D的同系物,相对分子质量比化合物D大14,即多1个“CH?”，X

的同分异构体满足条件:①能与FeCh溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;②核磁共振

氢谱显示分子中有4种氢原子,说明存在对称结构;③红外光谱表明分子中含c≡n键,

无0—0、C-0—C键,因此其含有的官能团可能为一CHzCN∖3个酚羟基,或者一CN'-CHzOH、

CH2CNCH,CN

HO1OHI

√γA

UAA

THOTvOH

2个酚羟基,符合条件的同分异构体有OH、OH

CNCN

HOOH

CH.OH,共4种,其中能直接氧化得到醛的结构简式为

(6)由已知信息③可知，乙酸乙酯在乙醇钠条件下发生取代反应可生成

OO

Il

CH3—C—CH?—C—()一ɑH,乙醇被酸性KMnO“溶液氧化生成乙酸，乙酸与乙醇发

生酯化反应可生成乙酸乙酯,据此设计合成路线。

19.化合物E是合成抗癌药帕比司他的中间体,其合成路线如下:

CHO

KBH4

OHC

(I)A分子中采取sp?杂化的碳原子数目是。

(2)AfB中有一种分子式为CBHIG的副产物生成,该副产物的结构简式

为。

(3)已知B→C的反应有中间体X生成，中间体X的分子式为C.,H,206oB→X的反应类型

为。

(4)D的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简

式:O

①分子中含有苯环,且不同化学环境的氢原子个数比为1：1;

②1mol该物质最多能与4molNaOH反应。

CH2

(YwVYX(Y0

⑸肉桂酸节酯、/)是一种天然香料。写出以`/和

CHKCOOH),为原料制备肉桂酸节酯的合成路线(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例

见本题题干)。

CfYʌOH

答案(1)8⑵

CH3

H,CYVO>O

(3)加成反应(4)CH,

解析(DA分子中苯环和醛基上的碳原子均采取sS杂化,共有8个。(2)A→B为A中一

个醛基被还原，由副产物的分子式可确定A中另一个醛基也可以被还原,结构简式为

HO∕)^0h

∖Z∖ZO(3)B中醛基先与CH2(COOH)2中亚甲基上的H原子发生加成反应得

OH

(γlγC()OH

到X(HOVAZCOOH),然后发生脱骏基和羟基的消去反应得到c»(4)由条件①

知,D的一种同分异构体分子中含苯环,且该分子中有两种不同化学环境的H原子,个数

比为1：1,则该分子结构高度对称；由D的结构简式知，该同分异构体的分子式为GH2O3,

除苯环外,还有2个不饱和度；由条件②知1mol同分异构体最多能与4molNaOH发生

CH

反应，则应为碳酸酯，另外苯环上还含有4个甲基,则其结构简式为CH,

OH

中羟基氧化得到醛基,继续与CHz(COOH)?在催化剂、Itt咤、加热条件

思维建模有机逆合成法思维建模

逆合成法分析思路：

合理切断寻找再次切断

目标产物中间泳起始原料

设计合成路线:

最优方案^:用信息拼合

目标产物中间体卜---------起--始--原--料

«--L----------'1用基本反应拼合

20.有机物K是一种用于治疗呼吸道阻塞性疾病药物的中间体,其一种合成路线如下:

DE

I)BrzZ∖χCH?,jc()3

2)Δ

F

(1)有机物C的分子式为CnH13NO3,写出C的结构简式:.

(2)Hfl的反应为加成反应。写出H的结构简式:O

(3)从合成路线看,设计A→B反应的目的是。

(4)E的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:

1.分子中含有苯环；

II.能发生水解反应,完全水解后得到3种有机产物,经酸化后3种有机产物分子中均含

有3种不同化学环境的氢原子。

OCH3

CH=CH

(5)请设计以、H5C2OOCCOOC2H5为原料制备的合成路线

(无机试剂及有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。

答案(1)O

∙OH

HX∖

∖∕∖/

⑵()

(3)保护酚羟基,防止其与(CH3CO)20反应

O

Il

CNHCH,CH

WαCOCH,CH,

解析(I)A与(CH3)2S0,发生取代反应生成B,B与(CH3CO)20发生取代反应生成C,C的分

子式为CuHPNθ3,C在NaH.DMF存在下与C2H5Br反应生成D,结合A、D的结构简式可推知

HQ)OdCoOCM发生加成反应得到I,则H为。。(3)由合成路线

OH

∖

O

可知,A-B反应可保护酚羟基不与(CHEO)2O反应。(4)E的结构简式为0

其同分异构体含有苯环,能发生水解反应,且完全水解后得到3种有机产物,经酸化后3

种有机产物分子中均含有3种不同化学环境的氢原子,则分子中含有酯基和肽键,该同分

0

Il

CNHCH2CH,QCHl

0

Il

异构体的结构简式为COCH,CH一⑸可将CH=CH,与HQ在催化剂、加热的

OCH,OCH,OCH,

ClICHjCHCHj

条件下发生加成反应生成OH()H发生催化氧化反应得到0

OCH1OH

仿照D→E,0发生取代反应生成6,仿照J-K,0与

COOC2U4COOC2H.

H5C2OOCCOOC2H5反应得到在酸性条件下水解即可得

COOU

到

21.化合物F是合成一种镇痛药物的重要中间体,其合成路线如图:

(I)A分子中采取sd杂化的碳原子数目是。

(2)设计“B-C”步骤的目的是O

(3)可用于鉴别B和C的常用化学试剂为。

(4)F的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:

①分子中含有苯环;②能发生银镜反应;③核磁共振氢谱中有3个吸收峰。

R,

/()

R-CH=C∖①α_y)<

⑸已知：R"②ZnH()rcho+R'—C—R"。请设计以ClCH,CI为原

料制备I的合成路线(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)0

答案(1)4

(2)保护酚羟基,防止L将其氧化

(3)FeCL溶液

Φo3HQ

2乙

②Zn∕H,0

-Q

解析CH£1与Mg在乙醛溶剂中发生反应生成CHMgCLCMMgCl与∖)H发生谈

基加成反应后再水解得到A(),A分子先消去再加成生成

C与碘单质发生取代

TSozxCN发生取代反应生成F()。

⑴单键碳原子为SN杂化，由A的结构简式可知其含有4个单键碳原子。

(2)由流程可知B→C的过程中将酚羟基转化成一OTs,D→E的过程中又将一OTS转化成了

酚羟基,这是为了防止与碘单质发生反应时将酚羟基氧化,对其进行保护。

(3)根据B中含有酚羟基,C中不含,可用氯化铁溶液检验B中的酚羟基,从而区分B和Co

（4）能发生银镜反应,说明结构中存在醛基,核磁共振氢谱中有3个吸收峰,其中一种为醛

基中的氢,结合F的结构可知该同分异构体中存在多个对称的甲基结构，由此可得出符合

CH3

——CH2MgClO=C

,凡在THF、0℃条件下生成，Hw

CH,可由HwCH3发生已知信息中的

Mg在乙醛溶剂中反应得到,

CH,

H9C=C----CH1Cl、/

I^

反应得到，H<:Lch%可由ClCH,Cl发生消去反应得到。

22.化合物F是一种药物中间体,其合成路线如下:

F

(I)E分子中sd杂化的碳原子数目为。

(2)EfF分两步进行,反应类型依次为加成反应、o

(3)A→B的反应过程中会产生一种与B互为同分异构体的副产物,写出该副产物的结构

简式:»

(4)F的一种同分异构体同时满足下列条件,写出其结构简式:。

①分子中含有苯环；

②分子中含有3种化学环境不同的氢原子。

流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干)。

答案(1)7(2)消去反应

⑸

解析（I）E分子中的饱和碳原子均为sp3杂化,数目为7。（2）E中醛基先发生加成反应

O

OH

得到,然后羟基发生消去反应得到F0（3）对比A和B的结构简式,A

-CH2C=CH2

中碳氧键断裂,如图「,0原子结合一个H原子,C原子结合CHi生成B;

RH

OH

若断裂另一侧碳氧键,如图㈡），可得副产物的结构简式为

OHo(4)F的分

子式为CM不饱和度为4,F的一种同分异构体同时满足:①分子中含有苯环，则其余3

个碳原子均为饱和碳原子;②分子中含有3种化学环境不同的氢原子,说明分子结构高度

OH

对称,则可写出符合条件的同分异构体。（5）目标产物可以由和

CHi

CHO

生催化氧化反应生成,根据D-E可知，原料经类似的反应可以得到和

OOOO

IlIlIlIl

HC-（CH2）2-C-CH3，根据EfF可知，HC-（CH2）2-C-CH3在KO