2024江苏化学高考复习八 化学键 分子和晶体的结构与性质 (一)

专题八化学键分子和晶体的结构与性质

五年高考

A组本地区高考题

考点1化学键

1.(2022江苏,2,3分)少量岫202与40反应生成比02和g0乩下列说法正确的是()

A.g2。2的电子式为Na*[•♦0••]2Na+

B.HQ的空间构型为直线形

C.H。中0元素的化合价为T

D.NaOH仅含离子键

答案C

2.(2020江苏单科,21A,12分)以铁、硫酸、柠檬酸、双氧水、氨水等为原料可制备柠檬酸铁镂

[(NHjsFe(C6H507)2]O

(DFe基态核外电子排布式为;[FeGLO”产中与Fe"配位的原子是一

(填元素符号)。

(2)Nft分子中氮原子的轨道杂化类型是;C、N、0元素的第一电离能由大到小的顺序

为。

(3)与NHj互为等电子体的一种分子为(填化学式)o

(4)柠檬酸的结构简式见下图。1mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的。键的数目为

mole

CHCOOH

I2

HO—C—COOH

I

CHzCOOH

答案⑴Is%22P63s23P63d64sz或[Ar]3d64sz0

(2)sp3N>O>C(3)(：乩或$:1乩(4)7

3.(2016江苏单科,21A,12分)[Zn(CN)F在水溶液中与HCHO发生如下反应：

2

4HCH0+[Zn(CN)1一+4中+440^[Zn(压0),]*+4H0CH2CN

II

I

HO—C—C^N

I

H

H0CH2CN的结构简式

(Dzd基态核外电子排布式为。

(2)1molHCHO分子中含有。键的数目为mol,

⑶HOCH£N分子中碳原子轨道的杂化类型是0

(4)与H2分子互为等电子体的阴离子为。

第1页第？2颜共22页

（5）［Zn（CN）,广中Zn以与CN的C原子形成配位键。不考虑空间构型，［Zn（CN）P的结构可用示意图表示

为。

答案（1）Is22s22P63s23P63dH）或［Ar］3dHl

（2）3（3）sp，和sp（4）NH£

考点2分子结构与性质

1.（2023江苏,5,3分）下列说法正确的是（）

A都属于氢元素

2

B.NH：和H20的中心原子轨道杂化类型均为sp

C.H◎分子中的化学键均为极性共价键

D.Ca&晶体中存在Ca与H2之间的强烈相互作用

答案A

2.（2023江苏,7,3分）下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是（）

A.出具有还原性,可作为氢氧燃料电池的燃料

B.氨极易溶于水,液氨可用作制冷剂

C.HQ分子之间形成氢键,H20（g）的热稳定性比H2s（g）的高

D.NN中的N原子与H'形成配位键,具有还原性

答案A

3.（2022江苏,5,3分）下列说法正确的是（）

A.金刚石与石墨烯中的C—C—C夹角都为120°

B.SiH"、SiC"都是由极性键构成的非极性分子

C.褚原子金Ge）基态核外电子排布式为4s24P②

D.IVA族元素单质的晶体类型相同

答案B

4.（2021江苏,2,2分）反应CL+2Na0H—NaC10+NaCl+H20可用于制备含氯消毒剂。下列说法正确的是

（）

A.CL，是极性分子

B.NaOH的电子式为Na••0.•H

C.NaClO既含离子键又含共价键

D.C1与Na，具有相同的电子层结构

答案C

5.（2018江苏单科,21A,12分）臭氧Q）在［Fe（HzO）6产催化下能将烟气中的SO?、N0”分别氧化为SOf和

NO3,NO,也可在其他条件下被还原为N2O

（1）SO『中心原子轨道的杂化类型为—”。3的空间构型为（用文字描述）。

第2页第22颜共22页

(2)Fe?‘基态核外电子排布式为o

(3)与th分子互为等电子体的一种阴离子为(填化学式)。

(4)帖分子中。键与n键的数目比n(。)：n(n)=。

(5)[Fe(Ha)6产与NO反应生成的[Fe(NO)a0)5产中,NO以N原子与Fe"形成配位键。请在

[Fe(NO)(出0)5]2+结构示意图的相应位置补填缺少的配体。

—FM+—OH,

/V-

[Fe(NO)(上0)s产结构示意图

答案(l)sp3平面(正)三角形

(2)[Ar]3d'或Is22s22P63s23P63d6

(3)NOW(4)1：2

H,0严2

A/

ON——Fe2*——OH.

(5)H,0

考点3晶体结构与性质

1.(2019江苏单科,21A,12分)CuzO广泛应用于太阳能电池领域。以CuSO,、NaOIl和抗坏血酸为原料,可

制备CuzOo

(l)Cu"基态核外电子排布式为。

(2)SO学的空间构型为(用文字描述)；CF与0IT反应能生成[CUSH)」:[CU(0H)F冲的配位

原子为(填元素符号)o

(3)抗坏血酸的分子结构如图1所示,分子中碳原子的轨道杂化类型为；推测抗坏血酸在水中的

溶解性:(填“难溶于水”或“易溶于水”)。

(4)一个CuQ晶胞(如图2)中,Cu原子的数目为

答案⑴[Ar]3d9或Is22s22Pti3s23P63d9

(2)正四面体0(3)sp\sp2易溶于水(4)4

2.(2017江苏单科,21A,12分)铁氮化合物(FeN)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。某1杷凡的

制备需铁、氮气、丙酮和乙醇参与。

(DFe"基态核外电子排布式为。

第3页第32丽共22页

⑵丙酮（H3C-C-CH3）分子中碳原子轨道的杂化类型是,1mol丙酮分子中含有。

键的数目为o

（3）C、H、0三种元素的电负性由小到大的顺序为o

（4）乙醇的沸点高于丙酮,这是因为。

（5）某FeN的晶胞如图1所示,Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe,形成Cu替代型产

物Fe*KuN。FeN转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示,其中更稳定的Cu替代型产物的

化学式为。

♦a位置Fe

:严

图1Fe*N,晶胞结构示意图

能.Cu替代b位置Fe型

量

«替代a位置Fe型

转化过程

图2转化过程的能量变化

答案（1）[Ar]3ds或is22s22P63s23P63ds

（2）sp2和sp，9mol（3）H<C<0

（4）乙醇分子间存在氢键（5）Fe：CuN

B组其他地区高考题

考点1化学键

1.（2022北京,9,3分）由键能数据大小,不能解释下列事实的是（）

化学键C-HSi——HC==0C—0Si—0C-CSi—Si

键能/

411318799358452346222

kJ,mol1

A.稳定性:CHDSiH，B.键长：C=O<C—0

C.熔点:COKSiO?D.硬度:金刚石〉晶体硅

答案C

.12

2.（2022海南，10,4分）（双选）已知CH：iC00H+CL-P1CH£OOH+HC1,C1CH.C00H的酸性比CH3C00H强。下

列有关说法正确的是（）

A.HC1的电子式为HI…C1.•]

B.Cl—Cl键的键长比1一1键短

第4页第42颜共22页

C.OLCOOH分子中只有。键

D.C1CH.COOH的酸性比ICHEOOH强

答案BD

3.（2021湖北,9,3分）下列有关N、P及其化合物的说法错误的是（）

A.N的电负性比P的大,可推断NCL分子的极性比PCL的大

B.N与N的“键比P与P的强,可推断N=N的稳定性比—P的高

C.ML的成键电子对间排斥力较大,可推断NL的键角比PH3的大

D.田@的分子间作用力较小,可推断HN03的熔点比H3PO,的低

答案A

4.（2020海南,7,2分）向CuSOi溶液中滴加氨水至过量,下列叙述正确的是（）

A.先出现沉淀,后沉淀溶解变为无色溶液

B.离子方程式为C/+4NH3•H20—=［Cu（NH3『+4H2。

C.C『与NH：,中的氮原子以“键结合

D.NIL分子中NHNH为109°28'

答案BA项，该过程中，先生成氢氧化铜蓝色沉淀，氨水过量后沉淀溶解形成深蓝色的铜氨溶液，错

误;C项,Cd提供空轨道,N%中的氮原子提供孤电子对,形成配位键,配位键属于。键,错误;D项,NH,分

子的空间结构为三角锥形，ZHNH小于109°28）,错误。

5.（2020山东,4,2分）下列关于C、Si及其化合物结构与性质的论述错误的是（）

A.键能C—C>Si—Si、C—H>Si—H,因此C2H稳定性大于Si2H6

B.立方型SiC是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体,因此具有很高的硬度

C.SiH”中Si的化合价为+4,CH,中C的化合价为-4,因此SiH,还原性小于CH,

D.Si原子间难形成双键而C原子间可以,是因为Si的原子半径大于C,难形成p-pn键

答案C

考点2分子结构与性质

1.（2023山东,3,2分）下列分子属于极性分子的是（）

A.CSzB.NF3C.S03D.SiF,

答案B

2.（2023湖南,4,3分）下列有关物质结构和性质的说法错误的是（）

A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子

B.邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点

C.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应

D.冠醛（18-冠-6）的空穴与K*尺寸适配,两者能通过弱相互作用形成超分子

答案A

3.（2023新课标,9,6分）一种可吸附甲醇的材料,其化学式为［（XNHDJ/BSCHJJCL部分晶体结构如

下图所示，其中［C（NHJJ为平面结构。

第5页第32颜共22页

下列说法正确的是（）

A.该晶体中存在N—H-0氢键

B.基态原子的第一电离能:C〈N<0

C.基态原子未成对电子数:B〈C〈O<N

D.晶体中B、N和。原子轨道的杂化类型相同

答案A

4.（2022湖北，11,3分）磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为（IP（N3%。下列关于该分子的说

法正确的是（）

A.为非极性分子

B.立体构型为正四面体形

C.加热条件下会分解并放出N2

D.分解产物NP0的电子式为N：：P.•.0.••

答案C

5.（2021海南，11,4分）关于NH3性质的解释合理的是（）

选项性质解释

A比PH3容易液化ML分子间的范德华力更大

B熔点高于PHsN—H键的键能比P—H大

C能与Ag’以配位键结合NH3中氮原子有孤电子对

D

氨水中存在NH[NH3«H2O是离子化合物

答案C

6.（2022全国甲，35,15分）2008年北京奥运会的“水立方”，在2022年冬奥会上华丽转身为“冰立

方”，实现了奥运场馆的再利用，其美丽的透光气囊材料由乙烯（CHLCHJ与四氟乙烯（CFLCF。的共

聚物（ETFE）制成。回答下列问题：

（1）基态F原子的价电子排布图（轨道表示式）为o

⑵图a、b、c分别表示C、N、0和F的逐级电离能I变化趋势（纵坐标的标度不同）。第一电离能的

变化图是（填标号），判断的根据是；第三电离能的变化图是一

（填标号）。

CN0FCNOFCN0F

图a图b图c

第6页第82颜共22页

(3)固态氟化氢中存在(HF).形式,画出(HF)3的链状结构o

(4)CF2=CFz和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为和;聚四氟乙烯的化学稳定性

高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因o

(5)萤石(CaFj是自然界中常见的含氟矿物，其晶胞结构如图所示,X代表的离子是;若该立方

晶胞参数为apm,正负离子的核间距最小为pm。

答案⑴

由.而1

(2)a同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势,N原子的价电子排布式为2s22P\2p轨道是半充

满稳定结构,第一电离能比0原子大b(3)H-F-H-F-H—F

(4)sp2sp3F的电负性比H大,C-F键的键能比C-H键的大(5)Ca*fa

考点3晶体结构与性质

1.(2022山东,5,2分)AIN、GaN属于第三代半导体材料,二者成键结构与金刚石相似,晶体中只存在

N—A1键、N—Ga键。下列说法错误的是()

A.GaN的熔点高于A1N

B.晶体中所有化学键均为极性键

C.晶体中所有原子均采取sp，杂化

D.晶体中所有原子的配位数均相同

答案A

2.(2022湖北,9,3分)某立方卤化物可用于制作光电材料,其晶胞结构如图所示。下列说法错误的是

()

A.Ca”的配位数为6

B.与F距离最近的是K'

C.该物质的化学式为KCaF：i

D.若F换为C1,则晶胞棱长将改变

答案B

3.(2022全国乙,35,15分)卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问

题：

(1)氟原子激发态的电子排布式有,其中能量较高的是。(填标号)

第7页第22颜共22页

a.Is22s3slb.Is22s22P43d2

c.ls^s^p'd.ls睨s22P33P2

（2）①一氯乙烯（C2H3CI）分子中,C的一个杂化轨道与C1的3p,轨道形成C-C1键,并

且C1的3Pz轨道与C的2p“轨道形成3中心4电子的大n键（口第。

②一氯乙烷（CM£1）、一氯乙烯（CJLCl）、一氯乙快CHC1）分子中,C—C1键长的顺序

是,理由：（i）C的杂化轨道中s成分越多,形成的C-C1键越

强;（ii）0

（3）卤化物CsICk受热发生非氧化还原反应,生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为o解释

X的熔点比Y高的原因o

（4）a-Agl晶体中I离子作体心立方堆积（如图所示），Ag，主要分布在由I构成的四面体、八面体等空

隙中。在电场作用下,Ag’不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此，a-Agl晶体在电池中可作

为。

:,

已知阿伏加德罗常数为NA,则a-Agl晶体的摩尔体积V.,=m-moL（列出算式）。

答案（Dadd

⑵①sd。②CzHEDC2H£1>GHC1Cl参与形成的大“键越多，形成的C-Cl键越短

（3）CsClCsCl是离子晶体，熔化时需要克服Cs'和C1之间的离子键,而IC1是分子晶体,熔化时只需要

克服范德华力

（4）固体电解质!（5.04X10'°）3NA

三年模拟

A组基础题组

考点1化学键

1.（2023扬州中学开学摸底,9）在碱性溶液中,Cu"可以与缩二胭形成紫色配离子,其结构如图所示。下

列说法错误的是（）

第8页第82颜共22页

A.该配离子中非金属元素的电负性大小顺序为0>N>C>H

B.该配离子中能与水分子形成氢键的原子有N、。和H

C.1mol该配离子中含有的配位键数目为6N,（设M为阿伏加德罗常数的值）

D.已知缩二胭的分子式为CJkNQ,则由尿素[CO（NH3]生成缩二胭的反应类型为取代反应

答案C

2.（2022江苏六校联合体期初调研,2）三氯化六氨合钻[Co（NH3]CL是一种重要的化工产品，实验室可

用反应2COC12+10NH3+2NH.1C1+H202==2[CO（NH3）6]C13+2H20制备。下列有关说法正确的是（）

A.基态C。"的价层电子排布式为3d54sz

B.NL的电子式为H・•N.•・H

H

C.中子数为18的氯原子可表示为衿Cl

D.1mol[Co（NH3）6『‘中含24mol共价键

答案D

3.（2022南通第一次调研,6）磷及其化合物在生产生活中具有广泛应用。白磷（P）与Ck反应得

PCLPCL可继续与Ch反应:PCh（g）+C12（g）===PCh（g）AH<0o固态PCk中含有PQ3PCg两种离

子。白磷中毒可用CuSO」溶液解毒,反应方程式:R+16H20+10CUS0」===10Cu+4H3PO4+IOH2SO1。

下列关于H2、P,、PCL和PC比的说法正确的是（）

A.H20很稳定是因为分子间含有氢键

B.PCL的空间结构为平面三角形

C.P,与PCI*中的键角相同

D.H20与Cu"形成的1mol[Cu（压0）1,中含有4mol配位键

答案D

考点2分子结构与性质

1.（2023南通、如皋1月期末,2）碱式碳酸氧锐镂晶体[（NH,）5（V0）6（C03）K0H）9•IOH2O]是制备多种含锐

产品的原料。下列说法不正确的是（）

A.NH本的空间结构为正四面体形

B.基态V"的核外电子排布式为[Ar]3dl

C.COE中C的杂化轨道类型为sp2

D.H20是非极性分子

答案D

2.（2023南通二调,5）下列说法正确的是（）

第9页第92颜共22页

A.BrCl、CC1,都是由极性键构成的非极性分子

B.CIO］中的键角大于C0『中的键角

C.澳元素位于元素周期表第四周期VA族

D.F、CKBr、I的第一电离能逐渐减小

答案D

3.（2023苏北四市第一次调研,5）氨、氮、硫的化合物应用广泛。C10M分子空间填充模型为Q）、

NaClO等含氯消毒剂可用于杀菌消毒。人工固氮可将N2转化为NH”再进一步制备脱（NN,）、硝酸、镂

盐等化合物,肺和偏二甲脚9出蜒）常用作火箭燃料,阴的燃烧热为622.08kJ-mol',H2s可除去废水中

H-'等重金属离子,HS水溶液在空气中会缓慢氧化生成S而变浑浊。下列说法正确的是（）

A.基态氮原子的核外电子有5种运动状态

B.NH］和HS中心原子均采用sd杂化

C.C10?是由极性键构成的非极性分子

H3c

\

N=NH

/2

D.偏二甲胱CHM）的结构简式为H3c

答案B

4.（2022南京、盐城二模,5）下列关于CIO,、C10J和C1O3的说法正确的是（）

A.ClOz属于共价化合物

B.C1O2中含有非极性键

C.CIO3的空间结构为平面三角形

D.C10）与CIO3的键角相等

答案A

考点3晶体结构与性质

1.［2022苏锡常镇四市教学情况调研（二），6］下列说法正确的是（）

A.CO?与SiOz的晶体类型相同

B.SiCL与SiHCL分子中的键角相等

C.1mol晶体硅中含有2molSi—Si键

D.CO2分子中碳原子杂化轨道类型为sp2

答案C

2.（2022前黄中学、漂阳中学4月联考,9）工业上可采用湿法技术从废印刷电路板（主要成分为Cu）中

回收铜，其流程简图如下：

^（”乩•H?O,NH4cl溶液

辑由南（薛限一5

下列说法错误的是（）

A.“粉碎”的目的是增大接触面积，加快反应速率,使反应更充分

B.“溶浸”过程中发生的主要离子反应:CU+H2O2+4NH3•HQ-［CU（NH3）F'+20H+4H2。

第10^^①友跌22页

C.NH.C1溶液可用NaCl溶液代替

D.MCI的晶胞如图,NH.C1晶体中与1个C1距离最近的NHj有8个

答案C

3.（2023南京、盐城期末调研，14节选）（5）Mn0z的长方体晶胞结构如图1所示，图中已表示出晶胞边长

及坐标轴，图2为沿y轴方向晶胞投影图。请在图3方框中画出沿z轴方向的晶胞投影图。

M

-0,-

-加匕-

案

答⑸MAV

一

B组综合题组

1.（2023苏州学业质量阳光指标调研,2）硫代碳酸钠（Na£Sj可用于处理工业废水中的重金属离子,可通

过如下反应制备:2NaHS+CSz-Na2css+H2st»下列说法正确的是（）

A.Nal-IS中仅存在离子键

B.CS?的空间结构为直线形

C.CS歹中C原子为sp3杂化

D.H2s的电子式为・H

答案B

2.（2023常州期末,8）中国科学院在含银化合物运用于超离子导体方面取得突破性进展,制得的a-Agl

晶体在室温下的电导率比普通多晶的Agl提高了近5个数量级。a-Agl晶体中I为体心立方堆积（如

图所示），Ag'可分布在由I构成的空隙位置上。在电场作用下,Ag,无需克服太大阻力即可发生迁移。设

阿伏加德罗常数的值为N,、。下列说法不正确的是（）

A.：［的最外层电子排布式为5s25P6

B.Ag'位于I构成的全部八面体空隙上

第11^i12频t22页

C.a-Agl晶体的摩尔体积为与Qnf-mol1

D.a-Agl晶体可用作电池的电解质

答案B

3.（2022南京外国语学校、海安中学、金陵中学三校5月联考，11）固体界面上的吸附和离解是多相化

学在环境、催化等科学领域研究的重要课题。如图为气流中的C0,被捕获到固体界面催化加氢合成重

要的化工原料甲酸的过程示意图，设N.为阿伏加德罗常数的值。下列叙述不正确的是（）

A.在固体界面因反应活化能降低使H,迅速参与反应

B.1mol甲酸（HCOOH）中所含的。键数目为4N,、

C.分子中N-C键间的键角小于NH］中N-H键间的键角

D.若22.4LCO?参与反应,则断开CO?分子中1mol共价键

答案D

4.（2022南通第三次调研,7）海洋是一个巨大的资源宝库。从海水中能获得NaCl,以NaCl为原料可制

得Clz、CLO、HC10、CIO3、CIO4等;高压下,NaCl与Na反应形成某种晶体X的晶胞如图所示。

下列说法正确的是（）

A.Cb沸点高于CU）B.CU）是直线形分子

C.C103与CIO］的键角相等D.晶体X的化学式为Na3cl

答案D

考法训练

考法1杂化轨道类型及分子极性的判断

1.（2023山东,5,2分）石墨与R在450℃反应,石墨层间插入F得到层状结构化合物（CF）“该物质仍具

润滑性，其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是（）

第12婕灰嵬t22页

A.与石墨相比，（CF）x导电性增强

B.与石墨相比，（CF）x抗氧化性增强

C.（CF）,中C—C的键长比C-F短

D.1mol（CF）,、中含有2xmol共价单键

答案B

2.（2021山东,9,2分）关于CH3OH.N2H4和（CII3）2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是（）

A.CH30H为极性分子

B.NN，空间结构为平面形

C.CH«的沸点高于于用）如巩

D.CH30H和（CID2NNH2中C、0、N杂化方式均相同

答案B

3.（2023无锡期末调研,5）含氯化合物在生产、生活中应用广泛。下列有关说法正确的是（）

A.HC1与NaCl的晶体类型相同

B.C10&与CIO4中的0—C1—0夹角都为109°28'

C.CuS中Q?+核外电子排布式为[Ar]3d°

D.Cl20与HC10都是由极性键构成的非极性分子

答案C

4.（2023南京、盐城期末调研,7）周期表中VA族元素及其化合物应用广泛。氨是重要的化工原料，广

泛用于生产镀盐、硝酸、纯碱、医药等;脱（NM）的燃烧热为624kJ•mol',是常用的火箭燃料;氮和磷

都是植物生长的营养元素,单质磷可由磷酸钙、石英砂和碳粉在电弧炉中熔烧制得;神化像是典型的二

代半导体材料,在700^900℃条件下,AsHs与Ga（CH3通过化学气相沉积可制得神化钱晶体;铅睇合金

一般用作铅蓄电池的负极材料。下列说法正确的是（）

A.NH本和NHa中的H—N—H键角相等

B.AsHs和Ga（CL）晶体类型均为共价晶体

C.Mh和2乩都是由极性键构成的非极性分子

D.基态种原子33As核外价电子排布式为4s24P3

答案D

5.（2022如东高级中学、姜堰中学、沐阳高级中学4月三校联考,2）反应C0CL+4NH3—

C0（NH3+2NH61可去除COCh污染。下列化学用语表示错误的是（）

A.COClz是极性分子

旦.H

B.N2乩的电子式为H.•N••N•.11

第13婕$32灰嵬t22页

C.二氧化硅的分子式为SiO?

D.C0（NHz）2只含共价键

答案C

6.（2022苏北四市期末调研,2）制取H◎的反应为Na202+H2S0.+10H20—Na2S0,•10H2+HG,下列说法正

确的是（）

（710）2^

A.Na'的结构示意图为

B.SOf的空间结构为正四面体形

C.也。2的电子式为H••0••••0••11

2

D.H20中0原子的杂化轨道类型为sp

答案B

7.（2022广东,20,14分）硒（Se）是人体必需微量元素之一,含硒化合物在材料和药物领域具有重要应

用。自我国科学家发现聚集诱导发光（AIE）效应以来,AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关

注。一种含Se的新型AIE分子IV的合成路线如下:

（DSe与S同族,基态硒原子价电子排布式为。

⑵H£e的沸点低于H。其原因是。

⑶关于IIII三种反应物,下列说法正确的有-

A.I中仅有o键

B.I中的Se—Se键为非极性共价键

C.II易溶于水

D.II中原子的杂化轨道类型只有sp与sp2

E.I'III含有的元素中,0电负性最大

（4）IV中具有孤对电子的原子有o

（5）硒的两种含氧酸的酸性强弱为HSeO」ILSeO3（填或）。研究发现，给小鼠喂食适量硒

酸钠（NazSeO,）可减轻重金属链引起的中毒。SeOf的立体构型为。

第14^^2顷跌22页

(6)我国科学家发展了一种理论计算方法,可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能,该方法有助于

加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一,其晶胞结构如图

a,沿x、y、z轴方向的投影均为图b。

图a

图b

①X的化学式为。

②设X的最简式的式量为Mr,晶体密度为Pg•cmI则X中相邻K之间的最短距离为nm(列出

计算式,M为阿伏加德罗常数的值)。

答案⑴4s加'

(2)出0分子间形成氢键,H2Se分子间只有范德华力

(3)BDE(4)0、Se(5)>正四面体形

(6)①KSeBre@ix^|^X107

8.(2015江苏单科,21A,12分)下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：

2Cr，O^+3CH;!CIi2OH+16(f+13H20—>4[Cr(HQ)"+3CHE00H

(l)Cr>基态核外电子排布式为；配合物[CrQlBF中，与

Cd'形成配位键的原子是(填元素符号)。

(2)CH3C00H中C原子轨道杂化类型为;1molCKCOOH分子含有。键的数目

为。

(3)与HQ互为等电子体的一种阳离子为(填化学式);IL0与CH：iCH2OH可以任意比例互溶,除因

为它们都是极性分子外,还因为。

答案⑴Is22s22Pli3s23P63d“或[Ar]3d：')0

(2)sp3和sp27moi(或7X6.02X10”)

⑶HFH20与CHaCH20H之间可以形成氢键

考法2晶胞相关计算

1.(2023辽宁，14,3分)晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方体

(图1),进行镁离子取代及卤素共掺杂后，可获得高性能固体电解质材料(图2)。下列说法错误的是

()

第15麒^包宽哄22页

图1

33

A.图1晶体密度为72.5/（NAXaX10划）g•cm-

B.图1中0原子的配位数为6

C图2表示的化学式为LiMg2OCixBr1-x

D.Mg”取代产生的空位有利于LV传导

答案C

2.（2021湖北，10,3分）某立方晶系的睇钾（Sb-K）合金可作为钾离子电池的电极材料，图a为该合金的

晶胞结构图，图b表示晶胞的一部分。下列说法正确的是（）

A.该晶胞的体积为「X10选cm3

B.K和Sb原子数之比为3：1

C.与Sb最邻近的K原子数为4

D.K和Sb之间的最短距离为pm

答案B

3.（2021辽宁,7,3分）单质硫和氢气在低温高压下可形成一种新型超导材料,其晶胞如图。下列说法错

误的是（）

I。…巴。

A.S位于元素周期表p区

B.该物质的化学式为HS

C.S位于H构成的八面体空隙中

D.该晶体属于分子晶体

答案D

4.（2022泰州第四次调研，11）（CLNHjPbh是钙钛矿太阳能电池的重要吸光材料,其晶胞结构如图1所

示,Walsh提出H20降解（CH3NH3）PbL的机理如图2所示。

第16^^也须跌22页

〃(CH|NHJP风［(CHFHjnCHNIJPHjJIH⑼

/\

HI

CH,NH,

(”-l)(CH,NHJPM

H,0.Pl>l,图2

下列说法不无建的是（）

A.HO的键角小于HQ的键角

B.1个（CHMDPbL,晶胞含有3个I

C.机理中的反应均为非氧化还原反应

D.H20可与CFLNH1反应生成L0和黑1他

答案A

5.（2022南京5月模拟,9）一种从照相底片中回收单质银的方法如下：

步骤1:用NazSQ；溶液浸泡照相底片，未曝光的AgBr转化成区西⑸6加而溶解。

步骤2:在步骤1所得溶液中加稍过量Na2s溶液,充分反应后过滤出黑色沉淀。

步骤3:将黑色沉淀在空气中灼烧，回收单质银。

下列说法正确的是（）

A.步骤1所得［AgGzOJF中Ag’提供孤电子对

B.步骤2所得滤液中大量存在的离子:Na'、Ag\&0至、S2

C.步骤3灼烧时可用足量NaOH溶液吸收尾气

D.Na2s晶胞（如图所示）中每个Na'周围距离最近的S〉有8个

答案C

6.（2022盐城三模，11）实验室由乙醇制取澳乙烷（沸点为38.4°C）的实验如下。

步骤1：在试管I中依次加入2mL蒸储水、4niL浓硫酸、2mL95%的乙醇和3gNaBr粉末，塞上带导

管的橡皮塞。

步骤2:在试管H中注入蒸储水并浸入装有自来水的烧杯中，将试管I的导管插入试管H的蒸偌水中。

步骤3:加热试管I至微沸状态数分钟后，冷却。

下列说法不正确的是（）

A.步骤1中加入蒸储水的目的是减缓反应速率

B.步骤2中装有自来水的烧杯主要起冷却作用

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C.如图所示，1个NaBr晶胞中有4个Br

*Na,

OBr

D.可用NazSO,溶液除去澳乙烷中混有的Bn

答案A

7.(2023全国甲，35,15分)将献菁一钻献菁一三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上,制得一种高效催化还原

二氧化碳的催化剂。回答下列问题：

(1)图1所示的几种碳单质，它们互为,其中属于原子晶体的是,金)间的作用力

是o

金刚d石墨

图1

(2)麻菁和钻献菁的分子结构如图2所示。

图2

献菁分子中所有原子共平面,其中p轨道能提供一对电子的N原子是(填图2酥菁中N原子的

标号)。钻献菁分子中,钻离子的化合价为,氮原子提供孤对电子与钻离子形成

键。

(3)气态A1CL,通常以二聚体Al2ch的形式存在,其空间结构如图3a所示，二聚体中A1的轨道杂化类型

为。A1F3的熔点为1090C,远高于A1CL的192℃,由此可以判断铝氟之间的化学键为

键。AlFs结构属立方晶系，晶胞如图3b所示,F的配位数为o若晶胞参数为apm,晶体密度

P=g•cm飞列出计算式，阿伏加德罗常数的值为N。。

第18^^期页次22页

答案(1)同素异形体金刚石范德华力

⑵③+2配位

*3

(3)sp离子2步埠-lo空3(或a嗡W_义10力

(axlO)WAA

8.(2023全国乙,35,15分)中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄

榄石矿物(M&FezrSiO)。回答下列问题：

(1)基态Fe原子的价电子排布式为。

橄榄石中,各元素电负性大小顺序为,铁的化合价为。

(2)已知一些物质的熔点数据如下表：

物质NaClSiCLGeCLSnCL

熔点/℃800.7-68.8-51.5-34.1

Na与Si均为第三周期元素,NaCl熔点明显高于SiCL,原因

是。分析同族元素的氯化物SiCL、GeCL、SnCL熔点变化

趋势及其原因。SiCl«的空间结构为,其中Si的轨

道杂化形式为。

(3)一种硼镁化合物具有超导性能,晶体结构属于六方晶系,其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所

示,晶胞中含有一个Mg。该物质化学式为_______,B-B最近距离为。

?帝稔

:七二t\(

oMg­B

答案(l)3d'、4s20>Si>Fe>Mg+2

(2)NaCl为离子晶体,SiCL为分子晶体，离子键比分子间作用力强SiCL、GeCL、SnCL的相对分子质

量增大，分子间作用力增强，则熔点逐渐升高正四面体形s6

⑶1MgLya

9.(2023山东，16,12分)卤素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题：

(1)-40℃时,国与冰反应生成H0F和HF。常温常压下,H0F为无色气体，固态H0F的晶体类型

为,H0F水解反应的产物为(填化学式)。

(2)C10z中心原子为C1,C12中心原子为0,二者均为V形结构，但C10?中存在大IT键(侬)。CIO?中C1

原子的轨道杂化方式为；o—C1—0键角C1—0—C1键角(填“>”“〈”或“=”)。比较

C10?与CL0中C1—0键的键长并说明原因o

第19婕^生灰嵬t22页

(3)一定条件下,CuCb、K和邑反应生成KC1和化合物X。已知X属于四方晶系，晶胞结构如图所示(晶

胞参数a=bWc,a=B=y=90°)，其中Cu化合价为+2。上述反应的化学方程式

为。若阿伏加德罗常数的值为M化合物X的密度P=g•cm