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文档简介
项目五氧化还原滴定法任务一氧化还原电极电位任务二影响氧化还原反应方向的因素任务三氧化还原反应进行的程度与速率任务四氧化还原滴定曲线任务五氧化还原滴定指示剂任务六常用的氧化还原滴定法及应用任务七氧化还原滴定法的计算任务四 氧化还原滴定曲线
在酸碱滴定中,由于溶液中酸或碱的浓度随标准溶液的加入不断变化,因此溶液pH也不断变化。在氧化还原滴定中,氧化剂或还原剂的浓度随标准溶液的加入不断变化,因此,溶液的电位不断变化。表示随标准溶液加入体积的变化而电位值也不断变化的曲线,称为氧化还原滴定曲线。一氧化还原滴定曲线1、对称可逆的氧化还原滴定反应以Ce4+滴定Fe2+(均为0.1000mol·L
1)为例:对于滴定的每一点,达平衡时有:滴定前,Fe3+未知,不好计算sp前,Ce4+未知,按Fe3+/Fe2+电对计算sp后,Fe2+未知,按Ce4+/Ce3+电对计算滴定反应:Ce4++Fe2+=Fe3++Ce3+对称可逆(1)化学计量点前0.1%,即滴定剂加入19.98mL时:(2)化学计量点时:通式(对称电对)∴(3)化学计量点后0.1%,即滴定剂加入量为20.02mL时:滴定突跃:0.86V-1.06V-1.26V等当点位于滴定突跃中间滴定突跃的大小与滴定剂及被测物质的浓度大小无关n1=n2的对称可逆氧化还原电对滴定分数0.50:E
´还原剂滴定分数2.00:E
´氧化剂ΔE
´愈大,滴定突跃愈大Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线Cr2O72
/Cr3+1.06邻二氮菲亚铁0.89邻苯氨基苯甲酸0.84二苯氨磺酸钠%
0.1%时,E=0.68+0.059lg103+0.1%时,E=1.44+0.059lg10
32、对于对称不可逆氧化还原电对—机理复杂,实测结果与理论计算偏差较大其中:为不可逆氧化还原电对为可逆氧化还原电对滴定突跃:滴定突跃:0.95V~1.47V化学计量点:化学计量点偏向电子转移数大的一方对于不可逆氧化还原电对参加的反应,一般以实验测定结果为准。
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