烯烃的化学性质

模块二有机化合物性质——烯烃的化学性质在有机化合物分子中，与官能团直接相连的碳原子，叫做α-碳原子，α-碳原子上的氢原子叫做α-氢原子。例如，下面烯烃的结构。烯烃的化学性质主要表现在官能团C=C双键上，以及受C=C双键影响较大的α-碳原子上1、加成反应

C=C双键中π键不牢固，较易断裂，在双键的两个碳原子上各加一个原子或基团，形成两个σ键，这种反应称为加成反应。这是C=C双键最普遍、最典型的一个反应。①催化加氢催化加氢的过程，一般认为是氢和烯烃都被吸附在催化剂的表面上，减弱了H-H键和π键，从而使加氢反应较易进行。催化剂：过渡金属及其化合物。Ni、铂黑（Pt）、钯粉（Pd）等②加卤素

氟与烯烃反应太剧烈，而碘与烯烃难反应，所以一般所谓烯烃的加卤，实际上是指加氯或加溴。烯烃能与氯或溴加成，生成连二氯代烷或连二溴代烷。这是制备连二氯和二溴代烷最常用的一种方法。实例：这是工业上制备1,2-二氯乙烷的一种方法。1,2-二氯乙烷

在常温、常压、不需加催化剂的情况下，烯烃与溴可迅速发生加成反应，生成1，2-二溴代烷。例如，将乙烯通入溴水或溴的四氯化碳溶液中，溴的红棕色很快褪去，生成1，2-二溴乙烷。（红棕色）1，2-二溴乙烷（无色）C=C双键与氯或溴加成时，烯烃的加成反应活性如下：卤素的活性顺序是：Cl2>Br2烯烃与溴的加成反应前后有明显的现象变化，因此可用来鉴别烯烃。工业上常用此法检验汽油、煤油中是否含有不饱和烃。应用③加卤化氢烯烃能与卤化氢（氯化氢、溴化氢、碘化氢）加成生成卤代烷。不对称烯烃与卤化氢加成时显然可以生成两种产物。

1－溴丙烷2－溴丙烷俄国化学家Markovnikov考察了很多类似丙烯这样的不对称烯烃与卤化氢反应，发现在可能产生两种异构产物的反应中，往往一种产物是主要的。1869年，根据大量的实验结果，归纳总结出一条经验规律：不对称烯烃与卤化氢等极性试剂加成时，氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上，而卤原子（或其他原子或基团）则加到含氢较少的双键碳原子上。这条规律称为Markovnikov规则，简称马氏加成规则。C=C双键与卤化氢加成时，烯烃的活性顺序与加卤素相同。卤化氢的活性顺序是：HI>HBr>HCl。反马尔科夫尼科夫加成----过氧化物效应烯烃与溴化氢加成，如果是在过氧化物存在下进行时，得到的产物与马氏规则不一致，是反马氏加成。这是由于存在过氧化物而引起的加成定位的改变，叫做过氧化物效应。不对称烯烃与卤化氢的加成，只有溴化氢有过氧化物效应。④加硫酸烯烃能与硫酸加成生成硫酸氢酯。硫酸氢乙酯硫酸氢异丙酯从丙烯与硫酸的加成产物可以看出，不对称烯烃与硫酸的加成符合马氏规则。烯烃与硫酸的加成产物硫酸氢酯溶于硫酸。利用这一性质，可将混在烷烃中的少量烯烃分离除去。⑤加水在酸催化下，烯烃直接与水加成生成醇。不对称烯烃与水的加成符合马氏规则。烯烃直接加水制备醇叫做烯烃直接水合法。这是工业上生产乙醇、异丙醇的重要方法。实例：实例：⑥加次氯酸烯烃能与次氯酸加成生成卤代醇。在实际生产中，常用氯气和水代替次氯酸。不对称烯烃与次氯酸的加成符合马氏规则。例如丙烯与次氯酸加成时，带正电的Cl+加到含氢较多的双键碳原子上，而带负电的OH－加到含氢较少的双键碳原子上：2、聚合反应

烯烃分子中的C=C双键不但能与许多试剂加成，而且还能在引发剂或催化剂作用下，断裂π键，通过加成反应自身结合起来生成聚合物，这类反应叫做聚合反应。能发生聚合反应的相对分子质量较小的化合物叫做单体，聚合生成的相对分子质量较大的产物叫做聚合物。例如，在齐格勒-纳塔催化剂（三乙基铝-四氯化钛）催化下，加氢汽油为溶剂，乙烯，丙烯各自发生聚合反应生成聚乙烯，聚丙烯。聚乙烯的表示：它们都是线型高聚物，乙烯和丙烯叫做单体。聚丙烯的表示：实例：乙烯聚乙烯丙烯聚丙烯3、氧化反应烯烃的C＝C双键非常活泼，比较容易被氧化。随着氧化剂和氧化条件不同，氧化产物各异。①在空气中燃烧烯烃在空气中可以燃烧，生成二氧化碳和水。乙烯燃烧时的火焰比甲烷明亮。实例：②高锰酸钾氧化在非常缓和的氧化条件下，烯烃中的π键可断裂，被氧化成连二醇。例如，将烯烃通入适量稀、冷高锰酸钾水溶液中，高锰酸钾溶液的紫色逐渐消退，烯烃被氧化成连二醇，高锰酸钾则被还原成棕褐色的二氧化锰从溶液中析出。该反应速度较快，反应前后现象变化明显，因此常用此反应鉴别烯烃。在比较强烈的氧化条件下，烯烃碳碳双键发生完全断裂，生成相应的氧化产物。例如，使用过量的、热的高锰酸钾或者酸性高锰酸钾溶液氧化烯烃。不同构造的烯烃，发生强烈氧化时，产物也不相同。其中具有RCH=构造的烯烃，氧化后生成羧酸（RCOOH）具有CH2=构造的烯烃，氧化后生成二氧化碳（CO2）。具有构造的烯烃，氧化后生成酮；根据氧化产物的不同，可以用来推测烯烃的双键位置和分子的结构式。4、α-氢原子的反应

由于受C=C双键的影响，烯烃分子中的α-氢原子比较活泼。容易发生取代反应和氧化反应。①取代反应

在较高温度下，烯烃分子中的α-氢原子容易被卤素原子取代，生成α