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文档简介

第十二章d区元素和f区元素整理课件1第十二章d区元素和f区元素整理课件1整理课件2整理课件212.1.1d区元素和过渡元素过渡元素:具有部分填充d或f壳层电子的元素。§12.1d区元素概述12.1.2d区元素的特性1.单质的相似性

因为价电子数较多、原子半径较小,金属键较强。所以,金属的熔沸点较高、硬度较大、导电导热性较好。金属中:硬度最大者—Cr;熔点最高者—W;密度最大者—Os;最易吸收H2者—Pd。整理课件312.1.1d区元素和过渡元素过渡元素:具有部分填充d或f2.氧化态元素ScTiVCrMnFeCoNi+2+2+2+2+2+2+2+3

+3+3

+3+3+3+3+3氧化态

+4+4

+4

+4

+4

+5+6

+6+6

+7(划横线表示常见氧化态)左右氧化态先升高后降低上下同族高氧化态趋向稳定Fe+2、+3Ru+4Os+4、+6、+8整理课件42.氧化态元素ScTi3.水合离子大多具有颜色4.易形成配合物§12.3钒钒为分散元素,不独立成矿。在其它金属冶炼时以副产物得到单质。由于钝化,在常温下表现出化学惰性。V3d34s

2+2、+3、+4、+5离子色彩丰富:V2+紫、

V3+绿、VO2+兰、

VO2+、

VO3-黄酸根极易聚合:V2O74-

、V3O93-

、V10O286-

pH下降,聚合度增加,颜色从无色→黄色→深红,酸度足够大时为VO2+整理课件53.水合离子大多具有颜色4.易形成配合物§12.3V2O5偏钒酸铵2NH4VO3V2O5+2NH3

+H2O

性质:(1)两性偏酸性;V2O5+2H+2VO2+(淡黄)+H2O6OH-2VO43-(无色)+3H2O(2)氧化性;V2O5+6HCl(浓)2VOCl2+Cl2+3H2O

整理课件6V2O5偏钒酸铵2NH4VO3V2O钒的含氧酸盐特点:酸度、浓度不同,聚合程度不同。VO43-V2O5

xH2OV2O74-pH=12-10.6H2V4O134-pH=9H4V5O16pH=7HV10O284-pH=2-4pH<2VO2+pH<1淡黄无色棕红棕橙红色整理课件7钒的含氧酸盐特点:酸度、浓度不同,聚合程度不同。VO43-VⅥB铬Cr3d54s1

钼Mo4d55s1钨W5d46s2铬在自然界存在FeO·Cr2O3或FeCrO4铬铁矿辉钼矿MoS2(Fe、Mn)WO4黑钨矿CaWO4白钨矿存在§12.4铬、钼、钨整理课件8ⅥB铬在自然界存在FeO·Cr2O3辉钼矿M

-0.13V-1.1V-1.4V

Bθ:CrO42-————Cr(OH)3————Cr(OH)2————Cr

-1.2V|

CrO2-————————酸性介质氧化性强,碱性介质还原性强

1.33V-0.41V-0.91V

Aθ:Cr2O72-————Cr3+————Cr2+————CrCr(Ⅱ):Cr2+Cr(Ⅲ):Cr3+(酸性介质)

CrO2-

、[Cr(OH)4-]

(碱性介质)

Cr(Ⅵ):Cr2O72-

(酸性介质)

CrO42-

(碱性介质)铬的氧化态与形态变化整理课件9-0.112.4.1铬的化合物(III、VI)Cr(VI)(1)存在形式与转化

——CrO42-~Cr2O72-2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O黄(OH-)桔黄(H+)(2)生成难溶盐CrO42-(Cr2O72-)+Ba2+BaCrO4

(黄)Pb2+PbCrO4

(黄)Ag+Ag2CrO4

(棕红)用于鉴别整理课件1012.4.1铬的化合物(III、VI)Cr(VI)Cr(III)(3)过氧化物Cr2O72-+4H2O2+2H+CrO5+5H2O乙醚深蓝色溶液OOOOCrO形成配合物而稳定用于鉴定反应(1)含氧化合物

(NH4)2Cr2O7N2+Cr2O3+4H2OCr2(SO4)3

桃红浓H2SO4NaOHNaCrO2ORR整理课件11Cr(III)(3)过氧化物Cr2O72-+4H2O2Cr3++3OH-

Cr(OH)3

Cr3++H2OH+[Cr(OH)4]-OH-(2)氧化还原性2Cr3++3H2O2+10OH-2CrO42-

+8H2O(3)生成配合物[Cr(H2O)6]Cl3

(紫)特征:Cr3+C.N.=6[Cr(NH3)(H2O)5]Cl3

(浅红)[Cr(H2O)5Cl]Cl2

(亮绿)[Cr(H2O)4Cl2]Cl(暗绿)[Cr(NH3)6]Cl3

(黄)整理课件12Cr3++3OH-Cr(OH)注:Cr3++3NH3

H2OCr(OH)3+3NH4+不直接形成NH3配合物,应在NH3~NH4+

体系中。12.4.2钼和钨的化合物MoO3+2NaOH(aq)Na2MoO4+H2OMoO3+2NH3H2O(NH3)2MoO4+H2OMoO42-+2H+H2MoO4WO3+2NaOH(aq)Na2WO4+H2OWO42-+2H+H2WO4H2MoO4MoO3+H2OH2WO4WO3+H2O整理课件13注:Cr3++3NH3H2OCr§12.5锰Mn3d54s2主要氧化态:+2、+3、+4、+5、+6、+7较稳定1.507

0.5642.260.951.51-1.19

MnO4-——MnO42-——MnO2——Mn3+——Mn2+——Mn

1.6951.23H2CrO4H2MoO4H2WO4氧化性和酸性增强整理课件14§12.5锰Mn3d54s2主

0.5640.60-0.200.1-1.55

MnO4-——MnO42-——MnO2——Mn(OH)3——Mn(OH)2——Mn

Aθ与

Bθ相差大:酸性介质:氧化剂,碱性介质:把低价态氧化为高价12.5.1锰(II)的化合物Mn2++NaBiO3+H+

MnO4-+Na++Bi3++H2OS2O82-+H+MnO4-+SO42-+

H2OAg+整理课件15

HCl(浓)MnCl4(棕)MnCl2+Cl2H2SO4(浓)MnSO4+H2O

+1/2O2MnO2+2KOH(s)+O2K2MnO4(墨绿)+H2O

Mn(VI):

存在于碱性介质中H2OMnO4-+MnO2+OH-歧化SO32-+H2OMnO(OH)2+SO42-Cl2MnO4-+Cl-还原性MnO42-+氧化性前两个反应表现氧化性,后一个反应表现还原性。12.5.2锰(IV)的化合物12.5.3锰(VI)和锰(VII)的化合物整理课件16HCl(浓)MnCl4(棕)MnCl2+Mn(VII):△2KMnO4==K2MnO4+MnO2+O2↑4MnO4-

+H+

==4MnO2+3O2↑+2H2O

酸性介质:

2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4=2MnSO4+6K2SO4+3H2O中性或弱碱性:2KMnO4+3K2SO3+H2O=2MnO2↓+3K2SO4+2KOH强碱性介质:

2KMnO4+K2SO3+2KOH=2K2MnO4+K2SO4+H2O整理课件17Mn(VII):FeCoNi元素3d64s23d74s23d84s2

电子组态氧化态+2,+3,(+6)+2,+3,(+4)+2,+3,(+4)金属活性降低,+2价稳定性增强。§12.6铁系元素12.6.1氧化物和氢氧化物M2O3+6HCl→2MCl2+Cl2(g)+3H2O(M=Co、Ni)FeO,CoO,NiO均为碱性氧化物M2O3都有氧化性(Co、Ni)整理课件18FeCoFe2++2OH-

Fe(OH)2

(白)Fe(OH)3

(棕)Fe3++3OH-Fe(OH)3(棕)(污绿)氢氧化物:4Co(OH)2+O2+2H2O4Co(OH)3(棕)Co2++OH-+Cl-

Co(OH)Cl

(蓝紫)OH-

Co(OH)2

(粉红)Ni2++2OH-Ni(OH)2

(苹果绿)ClO-、Cl2Ni(OH)3(黑)整理课件19Fe2++2OH-Fe(OH)2(白性质:(1)M(OH)2

均为碱性,只溶于酸;(2)M(OH)3—Co、Ni为碱性,Fe为两性偏碱性。(只溶于酸)(易溶于酸,微溶于碱)(3)Co(OH)3、Ni(OH)3

具有强氧化性,Fe(OH)3

只有弱的氧化性。Fe(OH)3Co(OH)3Ni(OH)3+HCl(浓)FeCl3+H2OCoCl2+Cl2+H2ONiCl2+Cl2+H2OFe(OH)2、Co(OH)2、Ni(OH)2还原性减弱Fe(OH)3、Co(OH)3、Ni(OH)3氧化性增强整理课件20性质:(1)M(OH)2均为碱性,只溶于酸;(2)12.6.2盐类(1)CoCl2

变色硅胶(干燥剂)指示剂CoCl2(蓝)+6H2OCoCl26H2O(粉红)

(2)Fe(III)盐(Co、Ni三价离子不稳定,难成盐)(a)易水解:Fe(H2O)63+Fe(H2O)5(OH)2++H+

(淡紫)(黄)(b)氧化性:2Fe3++2I-

2Fe2++I22Fe3++CuCu2++2Fe2+2Fe3++Fe3Fe2+整理课件2112.6.2盐类(1)CoCl2变色硅胶(干燥4、重要配合物Fe2+(3d6)Fe3+(3d5

)Co2+(3d7

)Co3+(3d6)Ni2+(3d8

)C.N=4(6)C.N=6C.N=6(4)(1)氨配合物Fe2+Fe(OH)2Fe(OH)3NH3H2OO2Co2+Co(NH3)62+Co(NH3)63+NH3H2OO2Ni2+Ni(NH3)62+NH3H2O

(黄)(棕)(蓝紫)整理课件224、重要配合物Fe2+(3d6)Co2+(3d(2)氰根配合物+Fe2+

+K+K[Fe(CN)6Fe]

(滕氏蓝)Fe(CN)63-Fe(CN)64-+Fe3+

+K+K[Fe(CN)6Fe]

(普鲁氏蓝)Fe3+Fe2+NCFe3+CNCNCNCNCNNCNCNCFe2+Fe2+Fe3+Fe2+结构式:[KFeIII(CN)6FeII]x(黄色)整理课件23(2)氰根配合物+Fe2++K+2Co2++12CN-+2H2O2Co(CN)63-+H2+2OH-H2O+1/2O22Co(CN)63-+2OH-Ni2++4CN-

Ni(CN)42-dsp2

杂化(黄色)(黄色)(3)硫氰配合物(用于鉴定反应)Fe3++xSCN-Fe(SCN)3-x

(血红)x=1—6Co2++4SCN-Co(SCN)4-

(天蓝)酮,醇整理课件242Co2++12CN-+2H2O2Co(CN§12.7f区元素(n-2)f0~14(n-1)d0~1ns2LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmYbLuAcThPaUNpPuAmCmBkCfEsFmMdNoLrLaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmYbLu轻稀土重稀土稀土元素ScY整理课件25§12.7f区元素(n-2)f0~14(n-1)d0~4f76s24f146s24f71.特点原子半径缩小缓慢,相邻元素递减1pm,总的缩小约14pm。镧系元素的原子(离子)半径,随着原子序数增大而缩小。12.7.1镧系收缩整理课件264f76s24f146s24f71.特点原子半径缩小缓慢,2.后果(1)Y

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