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文档简介

《草甘膦母液中增甘膦选择性分离回收利用技术

规程》编制说明

一、工作简况

1.任务来源

本标准按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》

起草;本标准由中国国际科技促进会标准化工作委员会提出。本标准由中国国际科技促进

会归口。编制工作由湖北兴发化工集团股份有限公司、武汉工程大学、湖北三峡实验室、

湖北泰盛化工有限公司、中国科学院过程工程研究所等单位负责。

2.项目的重要性和必要性

草甘膦作为世界上产量最大的有机磷农药,其生产过程中产生的含磷母液量也十分庞

大。每吨草甘膦生产过程中可产生母液4-5吨,按国内约70万吨/年的产能计算,草甘膦母

液的排放量高达280-350万吨/年,其成分复杂,有机物及盐含量、COD等较高,难以生物

降解。同时,草甘膦母液中含大量增甘膦等副产物,其市场价格高达40万元/吨,具有巨大

的经济价值,直接排放会造成资源浪费。但是,目前尚未有关于从草甘膦母液中资源化回

收高值磷化物的相关标准。为此,起草单位申请制定《草甘膦母液中增甘膦选择性分离回

收利用技术标准》,以便推进高盐、有机含磷废水中高值磷产品回收技术攻关,实现草甘

膦行业的资源充分利用。

3.相关标准

GB/T20684-2017《草甘膦水剂》

GB/T14642-1993《工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和

硫酸根的测定离子色谱法》

GB12686-90《草甘膦原药》

GB/T15337-2008《原子吸收光谱分析法通则》

4.主要工作过程

(1)起草阶段

任务下达后,项目承担单位于2023年5月5日成立起草编制小组。经汇总讨论后,起草

组初步确定了标准中需要规定的主要内容。

(2)成立标准制定工作组

任务下达后,项目承担单位于2023年5月6日成立标准编制组。编制组成员对草甘膦母

2

液资源化利用的有关技术条件进行了调研。经汇总讨论后,编制组确定了标准中需要规定

的主要技术内容,并于2023年5月12日完成了初稿并发送给各参与单位征求意见。

(3)确定工作计划

在2023年5月中旬根据各参与单位征求意见后,进行修改和研讨,在6月初形成第一版

征求意见稿。为保障相关标准的严谨性,项目承担单位走访联系多个行业相关单位组织内

部评审。并于2023年6月1日召开了线上内部评审会,项目承担单位在会后收集了其他行业

专家对该争议的建议。并在2023年6月7日再次邀请相关专家,对分歧意见进行了交流,并

最终达成统一意见。于2023年6月12日汇总团标编制专家方面意见后,形成了最终标准征

求意见稿并由中国国际科促会提交全国标准信息平台。

(4)查询国内外相关标准和文献资料

A.GB/T31189-2014金属磷化废水中磷回收技术规范.

B.LinyuDeng,BiproRanjanDhar,Phosphorusrecoveryfromwastewaterviacalcium

phosphateprecipitation:Acriticalreviewofmethods,progress,andinsights.Chemosphere330

(2023)138685.

5.主要起草单位及起草人

本标准起草单位:湖北兴发化工集团股份有限公司、武汉工程大学、湖北三峡实验室、湖北

泰盛化工有限公司、中国科学院过程工程研究所。

本标准主要起草人:余军霞、李小娣、彭春雪、肖炘、韩庆文、曾玉娇。

二、标准编制原则、主要内容及其确定依据,修订标准时,还包括修订前后

技术内容的对比

1.标准的编写原则

(1)标准需要具有行业特点,指标及其对应的要求要积极参照采用国家标准和行业标

准。

(2)标准能够体现出技术的具有关键共性的技术要素。

(3)标准能够为技术的研发、改进指出明确的方向。

(4)标准需要具有科学性、先进性和可操作性。

(5)要能够结合行业实际情况和技术特点。

(6)与相关标准法规协调一致。

(7)促进行业健康发展与技术进步。

3

2.标准的依据

本标准参考以下文件进行编写,在编制过程中着重考虑了科学性、适用性和可操作性。

(1)GB/T20684-2017《草甘膦水剂》。

(2)GB/T14642-2009《工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝

酸根和硫酸根的测定离子色谱法》。

(3)GB12686-90《草甘膦原药》。

(4)GB/T15337-2008《原子吸收光谱分析法通则》。

3.制定标准的基础

如何实现草甘膦母液的合理化、资源化利用,降低环保压力,是草甘膦行业面临的共

性关键问题。2022年2月,农业农村部会同七部门制定了《“十四五”全国农药产业发展规

划》,明确指出我国农药生产将向清洁化、低碳化、循环化发展。本标准依托湖北兴发化

工集团股份有限公司和武汉工程大学的技术团队,开展对国内外草甘膦母液资源化利用现

状的广泛调研,提出对草甘膦母液中高值磷产品增甘膦进行分离回收,以实现高盐、有机

含磷废水的高值化利用,推动草甘膦清洁生产技术水平的提高,为精细磷化工产业绿色发

展提供科学指导和技术支撑。

4.实际应用效果

向草甘膦母液中投加沉淀剂,通过调控体系酸度使增甘膦选择性沉淀分离;经后续纯

化、干燥得到纯品增甘膦。包括以下方面:

(1)在pH1.0-1.5,反应时间30h条件下,可通过控制投料比实现增甘膦的选择性沉淀分

离。具体的分离条件可基于详细实验数据确定,以甘氨酸法生产草甘膦过程中产生的碱性

草甘膦母液为原料,氯化钙为沉淀剂,在钙:增甘膦摩尔比为4:1~6:1范围内,增甘膦沉淀

率可达93-95%。

(2)将所得的增甘磷钙沉淀加入到去离子水中,用氢氧化钠溶液缓慢调节溶液pH至增甘

膦钙溶解,将不同阳离子交换树脂加入到增甘膦钙溶解液中,吸附脱除溶液中的钙离子,

纯化增甘膦。

(3)将经过脱钙纯化后的增甘膦溶液浓缩至15-20g/L后于150°下进行喷雾干燥,得到

白色粉末增甘膦产品。

三、预期的经济效果

《草甘膦母液中增甘膦选择性分离回收利用技术标准》的制定将推进我国草甘膦行业

4

含磷废水的资源化利用进程,不仅降低了后续废水处理负荷,还回收了高值磷化物增甘膦,

经济环保效益显著,同时也为增甘膦产品的生产提供了新途径。

四、与国际、国外同类标准技术内容的对比情况,或者与测试的国外样品、

样机的有关数据对比情况

不适用。

五、以国际标准为基础的起草情况,以及是否合规引用或者采用国际国外标

准,并说明未采用国际标准的原因

无。

六、与有关法律、行政法规及相关标准的关系

遵守和符合相关法律法规和强制性标准要求。规范性引用文件包括:

1.HG/T2467.1-2003《农药原药产品标准编写规范》

2.GB/T20684-2017《草甘膦水剂》

3.GB/T14642-2009《工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸

根和硫酸根的测定离子色谱法》

4.GB12686-90《草甘膦原药》

5.GB/T15337-2008《原子吸收光谱分析法通则》

6.GB/T31189-2014《金属磷化废水中磷回收技术规范》

七、重大分歧意见的处理经过和依据

本标准在编写过程中无重大意见分歧。

八、涉及专利的有关说明

《草甘膦母液中增甘膦选择性分离回收利用技术标准》的部分内容已披露在相关专利

中,具体如下表所示:

5

涉及专利的标准

专利申请人

序号专利申请号专利号专利名称条款(章、条

/专利权人

/编号)

余军霞、周如

一种从草甘膦母液中意、汪燚、池

202110177131.7/

1一步选择性分离和回汝安、侯浩第4、5、6、7条

CN112745349A

收增甘膦的方法波、肖华青/武

汉工程大学

一种从草甘膦母液中余军霞、周如

202110611984.7/意、汪燚、郭

2选择性分离和回收增第4、5、6、7条

CN113336790A

甘膦的方法园萍、池汝安/

武汉工程大学

九、实施标准的要求,以及组织措施、技术措施、过渡期和实施日期的建议

等措施建议

无。

十、其他应当说明的事项。

无。

6

团体标准

《草甘膦母液中增甘膦选择

性分离回收利用技术规程》

编制说明书

《草甘膦母液中增甘膦选择性分离回收利用技术

规程》编制说明

一、工作简况

1.任务来源

本标准按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》

起草;本标准由中国国际科技促进会标准化工作委员会提出。本标准由中国国际科技促进

会归口。编制工作由湖北兴发化工集团股份有限公司、武汉工程大学、湖北三峡实验室、

湖北泰盛化工有限公司、中国科学院过程工程研究所等单位负责。

2.项目的重要性和必要性

草甘膦作为世界上产量最大的有机磷农药,其生产过程中产生的含磷母液量也十分庞

大。每吨草甘膦生产过程中可产生母液4-5吨,按国内约70万吨/年的产能计算,草甘膦母

液的排放量高达280-350万吨/年,其成分复杂,有机物及盐含量、COD等较高,难以生物

降解。同时,草甘膦母液中含大量增甘膦等副产物,其市场价格高达40万元/吨,具有巨大

的经济价值,直接排放会造成资源浪费。但是,目前尚未有关于从草甘膦母液中资源化回

收高值磷化物的相关标准。为此,起草单位申请制定《草甘膦母液中增甘膦选择性分离回

收利用技术标准》,以便推进高盐、有机含磷废水中高值磷产品回收技术攻关,实现草甘

膦行业的资源充分利用。

3.相关标准

GB/T20684-2017《草甘膦水剂》

GB/T14642-1993《工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和

硫酸根的测定离子色谱法》

GB12686-90《草甘膦原药》

GB/T15337-2008《原子吸收光谱分析法通则》

4.主要工作过程

(1)起草阶段

任务下达后,项目承担单位于2023年5月5日成立起草编制小组。经汇总讨论后,起草

组初步确定了标准中需要规定的主要内容。

(2)成立标准制定工作组

任务下达后,项目承担单位于2023年5月6日成立标准编制组。编制组成员对草甘膦母

2

液资源化利用的有关技术条件进行了调研。经汇总讨论后,编制组确定了标准中需要规定

的主要技术内容,并于2023年5月12日完成了初稿并发送给各参与单位征求意见。

(3)确定工作计划

在2023年5月中旬根据各参与单位征求意见后,进行修改和研讨,在6月初形成第一版

征求意见稿。为保障相关标准的严谨性,项目承担单位走访联系多个行业相关单位组织内

部评审。并于2023年6月1日召开了线上内部评审会,项目承担单位在会后收集了其他行业

专家对该争议的建议。并在2023年6月7日再次邀请相关专家,对分歧意见进行了交流,并

最终达成统一意见。于2023年6月12日汇总团标编制专家方面意见后,形成了最终标准征

求意见稿并由中国国际科促会提交全国标准信息平台。

(4)查询国内外相关标准和文献资料

A.GB/T31189-2014金属磷化废水中磷回收技术规范.

B.LinyuDeng,BiproRanjanDhar,Phosphorusrecoveryfromwastewaterviacalcium

phosphateprecipitation:Acriticalreviewofmethods,progress,andinsights.Chemosphere330

(2023)138685.

5.主要起草单位及起草人

本标准起草单位:湖北兴发化工集团股份有限公司、武汉工程大学、湖北三峡实验室、湖北

泰盛化工有限公司、中国科学院过程工程研究所。

本标准主要起草人:余军霞、李小娣、彭春雪、肖炘、韩庆文、曾玉娇。

二、标准编制原则、主要内容及其确定依据,修订标准时,还包括修订前后

技术内容的对比

1.标准的编写原则

(1)标准需要具有行业特点,指标及其对应的要求要积极参照采用国家标准和行业标

准。

(2)标准能够体现出技术的具有关键共性的技术要素。

(3)标准能够为技术的研发、改进指出明确的方向。

(4)标准需要具有科学性、先进性和可操作性。

(5)要能够结合行业实际情况和技术特点。

(6)与相关标准法规协调一致。

(7)促进行业健康发展与技术进步。

3

2.标准的依据

本标准参考以下文件进行编写,在编制过程中着重考虑了科学性、适用性和可操作性。

(1)GB/T20684-2017《草甘膦水剂》。

(2)GB/T14642-2009《工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝

酸根和硫酸根的测定离子色谱法》。

(3)GB12686-90《草甘膦原药》。

(4)GB/T15337-2008《原子吸收光谱分析法通则》。

3.制定标准的基础

如何实现草甘膦母液的合理化、资源化利用,降低环保压力,是草甘膦行业面临的共

性关键问题。2022年2月,农业农村部会同七部门制定了《“十四五”全国农药产业发展规

划》,明确指出我国农药生产将向清洁化、低碳化、循环化发展。本标准依托湖北兴发化

工集团股份有限公司和武汉工程大学的技术团队,开展对国内外草甘膦母液资源化利用现

状的广泛调研,提出对草甘膦母液中高值磷产品增甘膦进行分离回收,以实现高盐、有机

含磷废水的高值化利用,推动草甘膦清洁生产技术水平的提高,为精细磷化工产业绿色发

展提供科学指导和技术支撑。

4.实际应用效果

向草甘膦母液中投加沉淀剂,通过调控体系酸度使增甘膦选择性沉淀分离;经后续纯

化、干燥得到纯品增甘膦。包括以下方面:

(1)在pH1.0-1.5,反应时间30h条件下,可通过控制投料比实现增甘膦的选择性沉淀分

离。具体的分离条件可基于详细实验数据确定,以甘氨酸法生产草甘膦过程中产生的碱性

草甘膦母液为原料,氯化钙为沉淀剂,在钙:增甘膦摩尔比为4:1~6:1范围内,增甘膦沉淀

率可达93-95%。

(2)将所得的增甘磷钙沉淀加入到去离子水中,用氢氧化钠溶液缓慢调节溶液pH至增甘

膦钙溶解,将不同阳离子

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