（高清版）DZT 0064.86-2021 地下水质分析方法 第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法

中华人民共和国地质矿产行业标准地下水质分析方法第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法中华人民共和国自然资源部发布前言 I 12规范性引用文件 13术语和定义 14原理 15试剂或材料 16仪器设备 37试验步骤 37.1仪器操作 37.2样品测定 37.3校准曲线的绘制 38试验数据处理 39精密度和准确度 4 4 5I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》和GB/T20001.4—2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》的规定起草。本文件是DZ/T0064《地下水质分析方法》的第86部分。DZ/T0064已经发布了以下部分： —第2部分：水样的采集和保存；——第3部分：温度的测定 温度计(测温仪)法；——第6部分：电导率的测定电极法； ——第8部分：悬浮物的测定重量法；——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法；——第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法； 第11部分：砷量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法； 第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法； ——第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法；——第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法；——第16部分：催化极谱法测定镉；——第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二肼分光光度法； 第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法； 第19部分：催化极谱法测定铜； 第23部分：铁量的测定——第24部分：铁量的测定第25部分：铁量的测定——第26部分：承量的测定二氮杂菲分光光度法；硫氰酸盐分光光度法；火焰原子吸收分光光度法；冷原子吸收分光光度法；——第27部分：钾和钠量的测定火焰发射光谱法； 第29部分：锂量的测定火焰发射光谱法；——第30部分：锂量的测定火焰原子吸收分光光度法； Ⅱ Ⅲ 第75部分：镭和氡放射性的测定射气法； ——第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法； 第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法；——第89部分：氘的测定在线高温热转换一气体同位素质谱法； 项水质检测方法等共80个部分。DZ/T0064—1993发布实施已20余年，随着我国经济社会的快速发——第3部分：温度的测定温度计(测温仪)法。 ——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法。 二氮杂菲分光光度法。V——第29部分：锂量的测定 ——第31部分：锰量的测定 ——第38部分：硒量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法。——第45部分：硼量的测定甘露醇碱滴定法。 —第47部分：游离二氧化碳的测定滴定法。——第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定滴定法。 ——第53部分：氟化物的测定茜素络合物分光光度法。——第55部分：碘化物的测定催化还原分光光度法。——第56部分：碘化物的测定淀粉分光光度法。——第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法。 第66部分：硫化物的测定碘量法。——第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法。 第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法。 ——第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光 集/气相色谱一质谱法。DZ/T0064的第1部分规定了地下水质分析的一般要求，第2部分规定了水样的采集和保存要求，第3～91部分给出了常用地下水质量指标分析测定方法及要求。1地下水质分析方法第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件规定了流动注射在线蒸馏法测定地下水中氰化物的方法。本文件适用于地下水中氰化物的测定，也适用于地表水等天然水中氰化物的测定。本方法氰化物(以CN-计)的定量限为0.002mg/L,测定范围为0.002mg/L～0.10mg/L。含量高于此范围可稀释后测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.6地质矿产实验室测试质量管理规范第6部分：水样分析3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理在pH值为4的弱酸条件下，用含有乙酸锌的酒石酸作为蒸馏试剂，去除铁氰化物或亚铁氰化物的干扰，水中氰化物经流动注射仪进行在线蒸馏，通过膜分离器分离，然后用连续流动的氢氧化钠溶液吸收，在pH值小于8的条件下与氯胺T反应，转化成氯化氰(CNCI);氯化氰与异烟酸—巴比妥酸试剂反应形成紫蓝色化合物，于波长600nm处进行比色测定。5试剂或材料提示——除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。5.1纯水，符合GB/T6682规定的二级水。5.2氢氧化钠溶液(载流和吸收液)(1g/L):称取氢氧化钠(NaOH)1.0g,溶于800mL纯水，搅拌并稀释至1000mL,密闭保存在塑料容器中。临用时配制。25.3磷酸二氢钾溶液(97g/L):称取无水磷酸二氢钾(KH₂PO₄)97g,溶于800mL纯水中并稀释至5.4氯胺T溶液(2g/L):称取氯胺T(C₁H₇SO₂NCINa·3H₂O)1.0g用纯水溶解并稀释至500mL,临称取无水巴比妥酸(C₄H₄N₂O₃)135.6乙酸锌溶液(3.3g/L):称取乙酸锌[Zn(CH₃COO)₂·2H₂O]3.3g,溶于800mL纯水中，当乙酸5.8氯化钠标准溶液[c(NaCl)=0.0192mol/L]:取优级纯氯化钠于坩埚中，于700℃灼烧1h,把坩埚放在干燥器中冷却。称取冷却后的氯化钠1.1232g溶于纯水中，移入1000mL容量瓶中，用纯水定容。5.9铬酸钾溶液(50g/L);称取铬酸钾(K₂CrO₄)5g,溶于少量纯水中，滴加硝酸银标准溶液(见5.10)5.10硝酸银标准溶液[c(AgNO₃)=0.0192mol/L]。液(见5.9)1mL,用硝酸银标准溶液滴定，直至产生淡橘黄色为止。记录硝酸银标准溶液的用 (1)b)标定：吸取氰化钾标准溶液10.00mL于100mL锥形瓶中，加入氢氧化钠溶液(见5.7)1mL使pH值在11以上，加入试银灵指示剂(见5.13)0.1mL,用硝酸银标准溶液(见5.10)滴定至V₃——滴定氰化钾标准3V——吸取氰化钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL);52.04——与1.00mL硝酸银标准溶液[c(AgNO₃)=1.000mol/L]相当的以毫克表示的CN-的质量。5.12氰化物标准使用溶液[p(CN-)=1.00μg/mL]:吸取适当体积的氰化物标准溶液(见5.11)于1000mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液(见5.2)定容至刻度。5.13试银灵指示剂(0.2g/L):称取试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹宁，C₁₂H₂NO₂S₂)0.02g溶于6仪器设备流动注射分析仪：氰化物反应单元及在线加热膜分离器、600nm比色检测器、自动7试验步骤7.1仪器操作开机，参照仪器说明书给出的最佳工作参数进行仪器调试，仪器参考条件见附录A中A.2。待加热器达到规定温度后，所有管路泵入水，检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。约20min后，系统加热均衡，依次将各泵管放入氢氧化钠溶液(见5.2)、磷酸二氢钾溶液(见5.3)、氯胺T溶液(见5.4)、异烟酸—巴比妥酸试剂(见5.5)和乙酸锌溶液(见5.6)中，样品泵管连接待测样品，待基线稳定后，7.2样品测定取约10mL待测样品于样品管中进行测定，记录吸光度。7.3校准曲线的绘制吸取氰化物标准使用溶液(见5.12)0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL和10.00mL于7个100mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液(见5.2)定容至刻度。此标准系列中氰化物(以CN-计)的质量浓度分别为0mg/L、0.002mg/L、0.005mg/L、0.010mg/L、0.020mg/L、0.050mg/L和0.100mg/L。按照7.2的步骤进行测定，以氰化物(以CN-计)质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。8试验数据处理按公式(3)计算样品中氰化物(以CN-计)的质量浓度：p(CN-)=p₁×D (3)p(CN-)——水样中氰化物(以CN-计)的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);p₁——从校准曲线上查得的氰化物的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);49精密度和准确度9.1同一实验室，分别向1000mL不含氰化物的水样中加入19.0μg和40.0μg的氰化物，8次测定的相对标准偏差分别为0.96%和0.90%,回收率为97.3%～100.7%。9.25个实验室对氰化物(以CN-计)质量浓度为0.0046mg/L～0.059mg/L的5组水样进行测定，精密度结果见表1