（高清版）GBT 14352.22-2021 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第22部分：锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法

钨矿石、钼矿石化学分析方法第22部分：锑量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法Methodsforchemicalanalysisoftungsten2021-03-09发布 I 2规范性引用文件 3原理 4试剂 5仪器和设备 26样品 27分析步骤 27.1样品量 27.2空白试验 27.3验证试验 27.4样品的分解 37.5校准溶液系列的配制 37.6测定 37.7校准曲线的绘制 38结果计算 39精密度和正确度 310质量保证与控制 4附录A(资料性附录)仪器参考工作条件及有关说明 5附录B(资料性附录)精密度和正确度汇总表 6IGB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有22个部分，包括34项元素的25个化学分析方法：——第1部分：钨量测定；——第2部分：钼量测定；——第4部分：铅量测定；——第5部分：锌量测定；——第6部分：镉量测定；——第7部分：钴量测定；——第8部分：镍量测定；——第10部分：砷量测定；——第11部分：铋量测定；——第12部分：银量测定；——第14部分：镓量测定；——第15部分：锗量测定；——第16部分：硒量测定；——第17部分：碲量测定；——第18部分：铼量测定；电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第20部分：铌、钽、锆、铪及15个稀土元素量的测定电感耦合等离子体质谱法；——第21部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法；——第22部分：锑量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法。本部分为GB/T14352的第22部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本部分主要起草单位：江苏省地质调查研究院、中国自然资源经济研究院。1钨矿石、钼矿石化学分析方法第22部分：锑量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法警告——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件!GB/T14352的本部分规定了氢化物发生-原子荧光光谱法测定钨矿石、钼矿石中锑含量。本部分适用于钨矿石、钼矿石中锑含量氢化物发生-原子荧光光谱法的测定。本方法锑的测定范围为0.2μg/g～100μg/g。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定3原理样品经过硝酸-氢氟酸-硫酸分解，制备成试样溶液。溶液中五价锑经硫脲-抗坏血酸溶液还原为三价锑。三价锑离子与硼氢化钾反应生成锑化氢，由载气(氩气)导入原子化器，在锑的高强度空心阴极灯照射下，生成的基态锑原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射特征波长的荧光，其荧光强度与试样中锑的含量成正比，采用校准曲线法定量测定溶液中锑的量。4试剂除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，所用纯水为符合GB/T6682规定的二级水。4.1硝酸[p(HNO₃)=1.42g/mL]。4.2氢氟酸[p(HF)=1.15g/mL]。4.3过氧化氢[φ(H₂O₂)=30%]。4.4硫酸溶液：1+1。4.5柠檬酸-碘化钾-盐酸溶液：称取20g柠檬酸、5g碘化钾溶于100mL盐酸溶液(1+1)中，摇匀。4.6硫脲-抗坏血酸溶液(p=100g/L):称取10g硫脲和10g抗坏血酸，用水溶解后稀释至100mL。4.7硼氢化钾溶液(p=20g/L):称取20g硼氢化钾，溶于已加有2g氢氧化钠的1000mL水中。4.8盐酸溶液(1+9)。24.9锑标准溶液：a)锑标准储备溶液I[p(Sb)=100.0μg/mL]称取0.1000g金属锑(99.99%),加硫酸50mL,加热溶解。冷却，用硫酸(4.4)稀释并移入1000mL容量瓶中，加50mL柠檬酸(5+95),冷却后，用硫酸(4.4)稀释至刻度，摇匀。b)锑标准储备溶液Ⅱ[p(Sb)=10.0μg/mL]分取10.00mL锑标准储备溶液I(4.9a)],置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。c)锑标准工作溶液[p(Sb)=0.4μg/mL]分取20.00mL锑标准储备溶液[4.9b]]置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。5仪器和设备5.2原子荧光光谱仪，附锑特种空心阴极灯。5.3控温鼓风干燥烘箱：常温～300℃,控温精度±1℃。5.4控温电热板：最高温度为250℃,控温精度±5℃。6样品6.1按照GB/T14505的相关规定，样品粒径应小于0.097mm。6.2样品应在105℃烘箱中预干燥2h,含硫化物的样品在60℃~80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~4h,然后置于干燥器中，冷却至室温。7.1样品量根据样品中含锑量的不同，按表1的样品量称取样品(第6章)。表1样品量及移取试液体积锑含量样品量g移取试液体积mL测定体积mL0.10005～100.1000——2～50.2000——0.2～20.5000随同样品进行双份以上空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。7.3验证试验随同样品分析同类型、含量相近的标准物质。37.4样品的分解7.4.1根据表1将样品(7.1)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，加入5mL硝酸(4.1)盖上盖子，在电热板上加热煮沸30min,取下，稍冷后加入0.5mL氢氟酸(4.2),滴加5滴硫酸(4.4),盖盖继续在电热板上加热煮沸30min;取下，用水冲洗去盖子，继续加热至冒SO₃白烟，取下稍冷，滴加2滴过氧化氢(4.3),继续加热至冒浓白烟溶液约剩0.5mL为止，取下稍冷。7.4.2加入10mL柠檬酸-碘化钾-盐酸溶液(4.5),微热溶解后，取下，冷却。7.4.3将溶液转入50mL容量瓶中，加入5mL硫脲-抗坏血酸溶液(4.6),用水稀释至刻度，摇匀，放置7.4.4根据表1中锑含量准确吸取部分试液(7.4.3)于预先加入20mL柠檬酸-碘化钾-盐酸溶液(4.5)的100mL容量瓶中，加入10mL硫脲-抗坏血酸溶液(4.6),用水稀释至刻度，摇匀。7.5校准溶液系列的配制标准工作溶液(4.9c)],置于一组100mL容量瓶中，加20.0mL柠檬酸-碘化钾-盐酸溶液(4.5)、10.0mL硫脲-抗坏血酸溶液(4.6),用水稀释至刻度，摇匀。7.6测定参照附录A中的表A.1优化原子荧光光谱仪工作条件后，以硼氢化钾溶液(4.7)为还原剂，盐酸溶液(4.8)为载流，分别测量校准溶液(7.5)、样品溶液(7.4.4)、验证试验溶液(7.3)和空白试验溶液(7.2)中锑的荧光强度。7.7校准曲线的绘制以锑质量浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应的锑质量浓度。8结果计算计算结果以质量分数w(Sb)计，数值以μg/g表示，按式(1)计算锑的含量： (1)p₁——从校准曲线上查得样品溶液中的锑质量浓度，单位为微克每升(μg/L);p₀——从校准曲线上查得空白样品中锑质量浓度，单位为微克每升(μg/L);V₁——样品溶液移取体积，单位为毫升(mL);V₂——样品溶液测定体积，单位为毫升(mL);V——样品溶液总体积，单位为毫升(mL);m——称取样品的量，单位为克(g)。所得结果按GB/T14505表示为：××××μg/g、×××pg/g、××.×μg/g、×.××μg/g、0.××μg/g。9精密度和正确度8个实验室对钨矿石、钼矿石中锑元素的10个不同含量水平的统一样品，分别在重复性条件下进4行测定4次，结果统计得到的方法精密度数据参见附录B中的表B.1。7个～8个实验室对含锑量不同的5个钨矿石、钼矿石有证标准物质进行4次测定，相对标准偏差计算结果参见表B.2。同一实验室对含锑量不同的5个钨矿石、钼矿石有证标准物质加标回收，加标回收率结果参见10质量保证与控制10.1通过对实验测试人员、样品、检测设备及耗材、检测方法以及实验记录等环节的质量控制加强实验室内部测试质量控制。10.2在测试过程中，采用标准物质验证、空白试验、加标回收、方法比对和重复分析等方法进行质量保证与控制。10.3每批样品至少做两个空白试验，结果不高于分析方法的最低检测质量浓度。10.4每次样品分析应绘制校准曲线，校准曲线的相关系数应大于或等于0.995。5(资料性附录)仪器参考工作条件及有关说明使用原子荧光光谱仪测定锑的参考工作条件如表A.1。500干扰锑的测定。表A.1仪器参考工作条件元素灯电流负高压V原子化器高度mm载气流速mL/min屏蔽气流速mL/min进样量读数时间s延迟时间S锑8716(资料性附录)精密度和正确度汇总表B.18个实验室对10个含锑量不同水平的钨矿石、钼矿石统一样品分别在重复性条件下进行测定4次，结果统计得到的方法精密度数据见表B.1。方法精密度单位为微克每克元素水平范围m重复性限r再现性限R锑r=0.0318+0.0841mR=-0.0094+0.3933mB.27个～8个实验室对锑不同含量的5个钨矿石、钼矿石有证标准物质进行4次测定，相对标准误差(RE)计算结果见表B.2。表B.2准确度标准物质编号GBW07238GBW07239GBW07240GBW07241GBW07285等精度测量次数n44444参加实验室数p87788测量平均值/(μg/g)4.965