傅建熙《有机化学》课后习题答案

第一章绪论

问题一参考答案

0

II

i-i有机物质：csCHO

25105C6H6c%CI4113GH,N—C—NH,

无机物质:NaHCO3CaC2

1-2醋酸能溶于水,1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。

CH3

CH—CHsp，

1-3CH2=C=CH2CH3—CH2-CH=CH—C=CH3

Sp2SpSp2Sp3Sp3Sp2Sp2SpSpsp3sp?CH=CH2

Sp2sp2

1-4CO,分子中，虽然碳-氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型,单个键矩相互抵消：0—C—0,

所以口二0。

1-5价线式简化式缩写式

HH

nU

cC

IHc—C—HCH3—CH2—CH—CH,CH3CH2CH—CH2

HHHH

HH

II

C5JC

II

—ICH—CH=CH—CH

33CH3CH—CHCH3

HHHH

HH

J/

HcH

/、等一产

cJ

/

HcH

一HC—CH

H/H9

HH

'c，△

“c-

H，|

1-6酸性次序为：H。>NH>>CHOH>CHNH

4332

习题一参考答案

1.(1)sp3(2)sp(3)sp2(4)sp(5)sp3(6)sp2

2.(1),(3),(6)互为同分异构体；(2),(4),(5),(7)互为同分异构体。

3.(1)醇类(2)酚类(3)环烷烧(4)醛类(5)醛类(6)胺类

4.TT键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。

n键特点：①电子云平面对称；②与。键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而n键的可极

化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与。键一起形成双键或叁

键，所以其成键方式必然限制。键单键的相对旋转。

5.(1)(2)(5)易溶于水；(5)(4)(6)难溶于水。

问题三参考答案

3-1(1)3,3-二甲基己烷(2)2,2,4,9-四甲基癸烷

CH

3

3-2CH3(CH2)4CH3(CH3)2CHCH2CH2CH3CH3cH2cHeH2cH3

己烷2-甲基戊烷3-甲基戊烷

CH,

1J

CHCH1

CH.CH—QCH,CCH<HQ

'I|3JI2J

1

CH3CH3

CH3

2,3.二甲基丁烷2,2-二甲基丁烷

Cl

3-3C1CHCHCHC1CLCHCHXHX1CLCHCHCH^C1CHCCHCLCCHCH

ZOlOZ2.LLL50213Q32037

1

ClClCl

3-4(1)2,4.4-三甲基-1-戊烯(2)4,6-二甲基-3-庚烯

3-52-己烯有顺反异构:

HqC、.CH,CH,CH：.CH.CH.CH.

C厂L.LJ

H，―、H亿)-2-己烯C-C、u(E)-2-己烯

H

CH7

H]"H3CH&2H5

3-6CH0=C(CHA——►(CH)CICH，CH—CC.H.

ZJL551

C%

3-7CH3CH—CCH(CH3)2

A3

3-8在较高温度和极性溶剂条件下，1,3-戊二烯同漠化氢主要发生1,4加成:

HRr

CH2-CH—CH—CHCH3---------►CH3—CH—CH—CHC%

OH

习题三参考答案

1.

（1）2-甲基-4,5-二乙基庚烷（2）3-甲基戊烷（3）2,4-二甲基-3-乙基戊烷

（4）（顺）-3-甲基-3-己烯orZ-3-甲基-3-己烯（6）（Z）-3,5-二甲基-3-庚烯

（7）2,3-己二烯（8）3-甲基-2-乙基-1-丁烯（9）2,5,6-三甲基-3-庚快

（10）1-丁快银（11）3-甲基7,4-戊二快（12）3-甲基7-庚烯-5-快

2.

产

⑴CH3CH2CHCH(CH2)4CH3(2)(CH3)2CHCH2CH2CH3

C2H5

『3

(3)(CH3)2CHC—CH(CH3)2(4)CH3CH2CH—C(CH2)3CH,

C2H5

Hc/H

(6)■3K)C-

(5)(CH3)2CHC=CH(CH2)3CH3

HZYH,CH2cH3

C2H5

⑺环\/CH2cH3

(8)(CH3)2CHC=C—C=CCH(CH3)2

Jx

HCCH

/H52\r_r/25

(9)CH2=CH\I(10)

CHQ

HPJ3.

4.

H5c2、/CH,H5c2\/

⑴■；c—C；3尸V

%

(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯

⑶W2H5

X

HCH3

(Z)-3-甲基-3-己烯(E)-3-甲基-3-己烯

(4)H5c2\/CHcH2cH3H5c2\/C2H5

2/L=C\

H3J、C2H§

H3CCH2cH2cH3

(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯

⑸H'cr/C2H5H

\r=r/CH2cH(CH'

ZHC/

H3C\H2CH(CH3)23'C2H5

(Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯

⑹%/巴

/C-

Z

H3CCH=CH2HZ、CH=CH,

(Z)3-甲基7,3-戊二烯(E)3-甲基-1.3-戊二烯

5.

2,3,3-三甲基戊烷2.3-二甲基-3-乙基戊烷

2,3-二甲基-1-戊烯

⑻CH

23

2,3-二乙基T-己烯-4-快

⑵和⑷⑸和（6）

1-庚烯2-庚烯3-庚烯2-甲基-1-己烯

3-甲基T-己烯4-甲基-1-己烯5-甲基-1-己烯2-甲基-2-己烯

3-甲基-2-己烯4-甲基-2-己烯5-甲基-2-己烯2-甲基-3-己烯

3-甲基-3-己烯2,3-二甲基7-戊烯2,4-二甲基7-戊烯3,5-二甲基T-戊烯

3,3-二甲基7-戊烯2-乙基7-戊烯3-乙基7-戊烯2,3-二甲基-2-戊烯

2,4-二甲基-2-戊烯3,4-二甲基-2-戊烯3-乙基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯

9.

(1)官能团位置异构⑵顺反异构(3)碳胳异构

(4)官能团异构⑸碳胳异构(6)碳胳异构

10.

该化合物的分子式为C

11.

⑴CH3fHeH2cH2cH3(2)(CH3)2(^CH2CH3

BrBr

产

(3)(CH3)2pCH(CH3)2(4)CH3cH2,C2H5

BrBr

12.

⑴@3)2y2cH3(2)CH3cH2cH2cH3(3)CH3fHeH2cH3

ClOH

H3°\

(5)CH3cH2fHe/CH3cH2fHe也

(4)CH3coOH+>C-O

H3cz

OSO3HOH

ft

(6)CH3CHnCH2CBr,CH3(7)CH3CCH2CH3

(8)(CH3)2CCH=CH2+(CH3)2C^CHCH2Br

(j：H—CH2

⑼

TCH2^=CHCH2Tn+-TCH2—(p-n

ClCl

13.(CH；CHCHCH3>CHCHCH3>C(CH3)4>CH,

烷烧的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共

价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及C-H键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价

键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷煌反应活性也就越大。而共价键的均裂所

需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应C-H

键均裂的活性。

因为自由基相对稳定性次序为：3>2>1>.CH3,所以有上述反应活性次序，而且在前两个

化合物中，红色标记的C—H键首先断裂。

14.(5)>(3)>(2)>(1)>(4)即:

CH=CHC>HCH>(CH)C->CHCHC-HCH>CHCHCHC-H>(CH)CHOH

23333233222322

15.(1),一

正己烷I:.户机6正己烷

〉浓HSU4

L酸层A

(2)3-庚烯］.|液相>3-庚烯

}Ag(NH)2>-

I?L固相A

■戊防V漠褪色］Ag（NH：）,X

1-戊快,Br/CC"口臭褪色/。灰白色］

戊烷，v

⑵

■丁快1J灰白色1

Ag(NH);

31漠褪色

2-丁块X

X

T烷X

⑶

1.3-T二烯J漠褪色］

AP(NH)一

*,032*

Br/CCI

1-己快V浪褪色V灰白色1

2,3-二甲基丁烷）X

17.

(1)HC=CH+HC=CH、。/环；CH=C—CH—CH,

H+2

%NiaCH3cH,CH2cH3

200~300°C

⑵CH三CH——空~►[CH,=CHOH]------->CH3cHO

H2SO4，HgSO4

(3)4CH=CHNiCN)2»小小

80.120℃,1.5MPaX-/200-300C/

⑷CHMHHC1>CH,—CHC1

CH,CHCH.C-CHCH19.CKCH.CH.C=CH2

LCH3

(7)CH3cH2c=CAg(8)

Cl

⑼CH—CH—C—CH

23CH2—CH=C-CH3

CHCI

CH2CICl2

COOCH3

(10)

COOCH3

KMnO/H>

10.(1)CH-CH=CH"COOH

32

(2)CH-C=CH+HBr(2mol)aCBrCH

HBr(lmol)、

CH-0=CH-CHCBrCHBr

11.(CH)CHCHC三CH

322

12.(1)CHCH=CH-CH=CHCH(2)CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3

33

13.(H3C)2C—CHCH2CH2C-CHCH2cH,C—CH-CH2

CH3CH2

第四章环爆

问题四参考答案

4-13-1二环

[4.3.0]壬烷螺□癸烷

4-23-2

2-戊烯V漠褪色

，Br_/CCI.

24*

环戊烷X

4-3环上t7%白，巩

CH3

反式稳定性大

3-4①苯的邻位二取代物无异构体

②苯的化学特性是：难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应,即易发生苯环体系保持不变的

反应。因而其结构不应当是Keiul6式所表示的1,3,5-环己三烯。

③苯环具有特殊的安定性：苯的氢化热(kJ-mol-t)比环己烯氢化热的三倍(3XkJ-mol-i=

kJ•mol-i)低得多。

由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。

CH

CHCH3

4-5，

SO3HSO3H

CH3COOH

CH3KMnO，/H][JxpCOOH

ROHCOOH

466,匕6、

tt

4-7有芳香性的是：\.J

习题三参考答案

1.

(1)2,3-二甲基环戊烷(7>)1,1-二甲基-2-异丙基环丙烷(3)3-甲基7-环己基7-丁烯

(4)4-苯基-1,3-戊二烯(5)4-硝基-3-氯甲苯(或：4-甲基-1-硝基-2-氯苯)

(6)5-氯-2-蔡磺酸(7)2,4-二甲基-4-苯基己烷

2.

⑴⑵.

(3)KZxi

CH3C(CH3)3

(4)j(5)CH3CH—CHCH2cH3(6)CH3cH—CHCHCH3

CH，

H365C6H5

SO3HBr

8⑻Crb

CH3

3.

⑴⑵⑶H3c飞飞⑷飞〜反一

顺一反-

4.

⑴口⑵YL+仑

—Cl(3)(CHJ.C—CH(CH.).

JC।JL

、Br

Cl

O2NBr

CH

(4)H3c—COOH(5)25+Br-^Z>-C2H5

(6)(CH)C——COOH(7)CH—COCH

333、—3

(8)ImolCI/h,苯/无水AICI

23

c%NHCOCH

(9)o^(io,^yN023

so3Hc%

5.

(1)CHOCH>CH>CHCI>CHCOCH

6536665653

6.

苯J黄色油状液体

⑴

环己烷>乌X

1,3-环己二烯JV漠褪色

⑵

1-己烯'7"褪色、Ag(NHj二*

1-己快>Br/CC］V漠褪色JJ灰白色1

己烷，X

⑶、

2-戊烯|J漠褪色IV紫色退去

1,1-二甲基环丙［皿产g*J漠褪色」X

烷」X

(4)

3-甲基环己烯］v漠褪色

甲苯.叼CCJ}x-|V紫色退去

〉-KMnO----►

甲基环己烷XJX

7.(2)有芳香性

CHCHCHCH或CHCHCHCH

8.A.B.CH3CH2CHCH3c.32=33=3

H,C,C4

10.

⑵

(3)

0总毋O-CH。叫

思路1MA-CH2--C00H

甲基上的氢原子易被氧化，控制反应条件可使反应停留在甲基被氧化阶段，但最好用

其它方法。例如:

思路2*镉酰氯氧化反应(带*者为超出教学大纲范围)

思路3见第六章

CHC1

商daQcH©—◎cH20Br

詈O-CH2-^MgBr号<^CH2-0-COOH

CH(CH3)2fH2cH2cH3『3

HA©或RB.QC.

CH2cH3

第五章旋光异构

问题五参考答案

r】a—2.5〈八_

[a]2o=----=----------------=-59.5o

5-1Dex/4.2+250x2.5

5-2⑶代表图4-5中乳酸(B)的构型。

H

CH2OHCH2OH

5-3Cl--------BrBr——ClnLJHn

CHCH

33CH3CH3

S-R-S-R-

习题五参考答案

1.(1)旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。

(2)比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。

(3)手性：实物和镜像不能完全重合的特征。

(4)手性碳原子：连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。

(5)外消旋体：一对对映体的等量混合物。

(6)对映体：两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系

(7)立体选择性反应在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立

体异构体为主要产物。

(8)立体专一性反应；选择性为100%的立体选择性反应，即在有机化学反应中，从一种构型的反应

物只得到一种构型的产物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。

2.(1)X(2)X(3)X⑷J(5)V(6)V

3.(1)(S)-3-羟基-2-；臭丙醛(2)(R)-2-氯环己酮(3)(2S,3s)-2-氯-3-澳戊烷

(4)(顺)7,3-二甲基环己烷或(1R,3S)-1,3-二甲基环己烷

5.⑴无⑵有⑶有(4)无

(1)和(4)分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。⑵和⑶分子内部无对称

因素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。

6.(1)1,2-二苯基-2-漠乙醇：四种

H十OH

Br-kn

(15,2/?)(1尺25)(1S,2S)(1R,2R)

(2)1,2-二氯环戊烷：三种

ClCl

(1凡25)

(3)*2,3.4-三浸戊烷：该题超出大纲范围，C-3为假手性碳原子(用r/s表示，比较其所连四个基

团大小时，构型为R的原子或基团优先于构型为S的原子或基团)。

四种(一对对映异构体，两个内消旋体)

c

【32H.(

BrBi)Br仁

Br3BrE

BH^Brk-Br

BrHJZBrJH-

13(:H3:H

3

(2S,4S)(2R,4R)(2S,3s,4R)(2R,3r,4S)

(4)四种

H

Ho

H-------OHOH

CH

3CH

3CH3

(2R,3Z)(2S,3£)(2R,3E)(2S,3E)

+18.8

=+66.2。

7.5.678+20x1

第六章卤代煌

问题六参考答案

6-1CHCHCHCHBrCHCHOCHCH^(CH)CHCHBr(CH)CBr

39227J21332233

Br

伯仲伯叔

1-漠丁烷2-漠丁烷2-甲基-3-澳丙烷1,1-二甲基7-溪乙烷

CH2Br

2-澳甲苯

3-漠甲苯4V臭甲苯芾基漠

6-3氯仿溶液在上层,因为氯仿的相对密度大于水。

6—4因为卤代燃中碳卤键的可极化度顺序为C-CIVC—Br<c-I,而共价键的断裂活性顺序与键的可

极化度顺序一致，所以在进行、反应时，反应活性顺序与键的极性顺序相反。

6.5CHXHC=CH,CH3cHeH=CH,C1CH2cH2cH=CH,(CH)C=CHCI

u」320|232

ClCl

乙烯型烯丙基型隔离型乙烯型

2-氯，丁烯3-氯-1-丁烯4-氯-1-丁烯2-甲基-1-氯丙烯

CH—C=CH,CH,Cl吟,Hl

312

HHCHC1

CH2C12

烯丙基型烯丙基型烯丙基型

2-甲基・3■氯丙烯(Z)-1••氯-2'•丁烯(E)-l-氯-2-J烯

C1c%、CH

,c=X3

HCl

HCH?

乙烯型乙烯型

(Z)-2-氯-2-丁烯(E)-2-氯-2-丁烯

习题六参考答案

1.(D3-甲基-2-浪戊烷(2)4-甲基-5-氯-2-戊快

⑶3-溟环戊烯(4)1-氯-4-漠环己烷

⑸1-叔丁基-3-浸环己烷(6)2-甲基-3-苯基7-漠-1-丁烯

⑺1-苯基-3-漠7,3-丁二烯(8)芾基漠

2.(1)C9H,CHBrCH?BrC.HX=CHC.HXCH.

(2)C1CH—CHCH2OCH3(3)C6H5cH—CHCH2cH3(4)NCCH2(CH2)4CH,CN

@3)3

>C(CH3)3+c6H5cH2(6)<(~)>

(5)C6H5CH2.

(8)CHCHONO+AgBr

(7)(CH3)2CHOCOH5+C&CH—CH,6522

3.

(1)(1)CH(CH)CHBrCH=CH白］

3222

IAgNO/乙醇，室温

CH(CH)CH=CHBr|--------------------------X

323AAgNO/乙醇，、X

CHCHCHBrCHCH=CHX

3222白】

4.（1）1-苯基7-氯丙烷＞1-苯基-2-氯丙烷＞1-苯基-3-氯丙烷

产产

(2)CH,CH,C—Br>CH：CH,CH—Br>CH7CH0CH0CH0Br

CH3

5.(1)S2(2)S1(3)S2(4)S1

NNNN

6.主要产物为(2),产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。

7.(A)(CH3)2CCH2CH3(B)(CH3)2CHCHCH3

II

8.(A)CH3CH—CHCH3(B)CH3CH2CH—CH2

(C)CH3C=CCH3(D)CH3CH2C=CH

第七章醇」酚、醴

问题七参考答案

7-0(1)4-甲基-1-戊醇（2）1-（4-氯苯基）乙醇（3）4-米基-1,6-庚二烯-4-醇

7-1因为CaCI,能与乙醇生成醇合物，所以不能用CaCI,作干燥剂除去乙醇中的水分。

7-2醇中C-0H键的可极化度小于卤代燃中的C-X键，所以醇羟基是一个很难离去的基团，要在酸

催化下使醇氧质子化，形成盐，从而促使碳氧键异裂，并以水的形式离去，所以醇的消除反应基

本上是H•催化下的E1机理：生成碳正离子后，只能消去一位氢原子得到

烯烧。■■位氢原子虽然比一位氢原子酸性大，但仍属于弱酸，只有一位上有多个强吸电子且

容易离去基团的多卤代烷（最好不存在一位氢原子），在强碱存在下才能先消去一位氢原子，

再消去卤素，得到瞬时存在而不能分离的活性中间体。

7-3由于硝基是极强的致钝间位定位基，所以2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚与大多数的酚不

同，其酸性比碳酸强，所以能溶于碳酸氢钠水溶液。

7-4得到的仲丁醇构型与原料相同。因为该反应机理为S2,空间位阻小反应活性大的CH.-0键异裂,

N3

生成溟甲烷，不涉及O-CH(CH?CH2cH3的断裂，所以仲丁醇构型构型不变。

习题七参考答案

1.(D3-甲基-3-戊烯7-醇⑵2-甲基苯酚⑶2,5-庚二醇⑷4-苯基-2-戊醇(5)2-

漠-1-丙醇(6)1-苯基乙醇(7)2-硝基7-蔡酚(8)3-甲氧基苯甲(9)1,2-二乙

氧基乙烷(乙二醇二乙醛)

4.(1)V分子间(2)X⑶V分子间(4)V分子内⑸V分子内

(6)。分子内⑺X(8)V分子间

第八章醛、酮、醍

问题八参考答案

8-1CH3cH2cH2cH2cH0CH3cH2cHeHO(CH3)2CHCH2CHO(CH3)3CHO

CH3

戊醛2-甲基丁醛3-甲基丁醛2,2-二甲基丙醛

o00

IIIIII

CH3cH2cH2CCH3CH3CH2CCH2CH3(CH3)2CHCCH3

2-戊酮3-戊酮3-甲基-2-丁酮

8-2加饱和NaHS()3溶液，己醛产生白色沉淀,过滤，酸水解，洗涤,干燥，蒸僧，得纯净己醛。

N0H

H.N—0HII

---=-----------►CH3CH2CCH3

0NNHC风

IIC凡6N3HNH,2II65

8-3CHCH,CCH

’3CH3CH2CCH3

00

IIII

H-NNH—C—NH.NNH—C—NH

~--------------A2

CH3CH2CCH3

8-4能发生碘仿反应的化合物：CH3cH(OH)CH2cH3CH3cH2coeH3

CH.COCH.CH.COCH0cHecOCH,CH.CH(OH)CH.

oA533223Ao53

习题八参考答案

1.(1)3-甲基戊醛(2)(Z)-3-甲基-3-戊烯-2-酮(3)2-甲基7,4-苯醍

(4)4-甲基-2-羟基苯甲醛(5)丙酮缩二乙醇(或2,2-二乙氧基丙烷)

(6)2-甲基-3-异丙基7,4-蔡酉昆(7)3-(4-甲基苯基)-2-丁酮

产

(2)CH3CH2C=NNH

(3)CH3cH=CHCH=NNH^^^(4)CJH

3.⑴C<°H

W、CN\八COOH

fMgBrF4J

⑵CH3cH20—CH2cH3CH3cH2，一CH2cH3(3)CH3CH2CHI

CH3CH3

(5)H3cx)—CH20H+HCOO"

OHOH

⑹CH3CH—CHCHCK,CH3cH2cH2cHe也

(9)CH3cH2coCT+CHI31

4.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选（溶剂例外）

(1)H,C—CHWHQH-^CH3cH0^?^CH.CH=CHCHO

?2②H,032A3△3

H

-%CH3cH2cH2cH20H^CH3CH—CHCH3-^CH3CH2CHCH3