2023届高考化学二轮复习《有机化学》大题专练三(解析版)

《有机化学》大题专练(三)

1.奥拉帕尼是一种多聚ADP聚糖聚合酶抑制剂，可以通过肿瘤DNA修复途径缺陷，优先杀死癌细胞。

其中一种合成方法如图：

回答下列问题:

(1)化合物A中的官能团有(写名称)。

(2)化合物D可能发生的反应有(填标号)。

A.加成反应B.酯化反应C.水解反应D.消去反应

(3)化合物A与足量新制氢氧化铜反应的化学方程式为o

(4)已知由B生成D的过程分两步进行：第①步：B+C—M；第②步：M-D+W。则M一个分子中含有

的碳原子数目为个，W的结构简式为。

(5)符合下列条件的F的同分异构体有种(不考虑立体异构)。

a.能发生银镜反应b.含有碳碳双键c.具有HNN一^结构片段

答案：(1)醛基、毂基(2)AC

A^^COONa

⑶[1+2Cu(OH)2+2NaOH-------I+Cu2O1+4H2O

^^COOH^^COONa

(4)18H3CO—P—OCH3(5)8

OH

x^CHO

解析：(1)化合物A的结构简式为〔T，A中的官能团有醛基、竣基;

^^COOH

故答案为：醛基、竣基;

o

(2)化合物D,官能团有碳碳双键、酯基、鼠基、氟原子，能发

生的反应有加成反应、水解反应；故答案为：AC；

x-vCHO

(3)化合物A的结构简式为［Y,包含官能团醛基与氢氧化铜发生氧化反应，竣基与氢氧化铜

^^COOH

CHO△^.COONa

+2Cu(OH)2+2NaOH-----------T+Cu2Oi+4H2O；

QCOOH^^COONa

先发生加成反应生成

，M分子中含有的碳

O

H

COPOCH5

故答案为:-

8:H3—

OH

(5)F的同分异构体能发生银镜反应，含碳碳双键，具有HN一片段,说明分子的结构可以视

作一CHO和HN—取代了丙烯分子中的氢原子,符合条件的结构简式共有8中;

故答案为：8。

2.有机化合物M是--种重要的有机合成中间体，其合成路线如图所示:

已知：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成埃基。

②R—CH=CH2（就黑HCH2cH9H。

请回答下列问题：

（1）A的名称为（系统命名法）；Z中所含官能团的名称是。

（2）反应I的反应条件是；反应III的反应类型为。

（3）E的结构简式为。

（4）写出反应V的化学方程式：。

（5）W是Z的同系物，相对分子质量比Z大14,则W的同分异构体中满足下列条件的结构共有

种（不包括立体异构）。

①属于芳香族化合物②能发生银镜反应③苯环上有两个取代基

其核磁共振氢谱有四组峰的结构中，峰面积之比是（按由小到大顺序。）

（6）参照题给合成路线，设计以2-氯丙烷为起始原料合成丙醛的合成路线（无机试剂任选）：

答案：（1）2-甲基一2一丙醇羟基、醛基（2）浓硫酸，加热；氧化反应

CHC12

Q+2心电+2HC1

OHOH

(3)(CH3)2CHCOOH(4)(5)121：2：2：3

①NaOH、乙醇①B°H6

⑹CH3-CHC1—CH2②?CH3-CH2CH2OH

-------------------€H3-CH2CHO

解析：(1)A的分子式为C4H10O,A-B发生消去反应，则A的结构简式为，名称为2-甲基-2-丙醇。Z

力CHO

为6H,z中所含官能团的名称是羟基、醛基。

毕

(2)A的结构简式为厂，A-B发生消去反应，反应1的反应条件是浓硫酸，加热。根据信息②可

OH

知c为,c被催化氧化为D,反应in的反应类型为氧化反应;

(3)D为/，D被新制的氢氧化铜氧化，再酸化生成E,E关g'OH

6

(4)根据M结构式可知X为OH,在CE光照的条件下发生取代反应，生成Y,Y为0H，反应

r

+2HC1

X。

V的化学方程式：OH

CHO

(5)Z为OH,W是Z的同系物,相对分子质量比Z大14,则W的分子式为C8H8。2,①属于芳香

CHUCHOCHOOCHO9Ho

、；

族化合物②能发生银镜反应③苯环上有两个取代基,•HCH20HCH0CH3)

•CHOHO

各有邻间对3种，故共12种。其中CH；和0cH3其核磁共振氢谱有四组峰的结构中，峰面积之比是

1：2：2：3；

(6)参照题给合成路线，设计以2一氯丙烷为起始原料合成丙醛的合成路线为:

①NaOH、乙醇①B,H6

CH3-CHQ-CH?J涌+—―H3-CH=CH[②葭力卜-QH3-CH2cH20H

2，Cu

°-~~CH3-CH2CHOO

△

3.有机物M()是某医药中间体,合成路线如下:

C,H,BrN,

I03

C

CHC1O,

o87IL

(1)化合物A的结构简式是；化合物C的结构简式是。

(2)下列说法不氐确的是

A.化合物A分子中所有原子共平面，化合物B分子中所有原子不可能共平面

B.化合物M的分子式为C2IH|7FN6O2

C.A制取B的过程中发生了加成反应

D.化合物D具有碱性，能与盐酸反应生成盐和水

(3)写出生成F的化学方程式o

(4)在制备化合物F的过程中有副产物G生成，核磁共振谱图显示G中含有7种不同化学环境的氢原子,

试写出G的结构简式。

(5)写出3种同时满足下列条件的化合物F的同分异构体的结构简式(不考虑立体异构

体)：o

①谱显示只有4种不同化学环境的氢原子；②含有两个独立的苯环；

〉C=N­

③含有，不含/键

(6)以甲苯和一氧化碳为原料，设计E的合成路线(用流程图表示，无机试剂、有机溶剂任

+HC1

F

z4\

(|

x7

z5\

(J

xZ

解析：A生成B发生已知信息①的反应，因此根据B的结构简式可判断A的结构简式为

/=N

Br一^/)—三N

J/,A和碘甲烷发生取代反应生成C,依据最终产物的结构简式可知C的结构简式

z=NN-N，

为母与1分。F和C发生取代反应生成最终产物，则F的结构简式为

,D和E反应生成F,结合已知信息②可知D和E的结构简式分别

=N

(1)根据以上分析可知化合物A、C的结构简式分别是

N-N

4A

/=N

Br/)—三N

(2)A.化合物A的结构简式是，由于该六元环的结构类似于苯环，所以化合

—NH

物A分子中所有原子共平面，由于化合物B分子中含有',所以化合物B分子中所有原子不可能共平

面，A正确；

B.根据结构简式可判断化合物M的分子式为C21Hl7FN6O2，B正确；

C.A生成B发生已知信息①的反应，A制取B的过程中发生了加成反应，C正确；

D.化合物D的结构简式为FZ,含有氨基，化合物D具有碱性，能与盐酸反应生成

盐，没有水生成，D错误；

(4)在制备化合物F的过程中有副产物G生成，核磁共振谱图显示G中含有7种不同化学环境的氢原子,

F

由于D分子中氨基上含有2个氢原子，都可以被取代,则G的结构简式为

(5)化合物F的同分异构体满足①谱显示只有4种不同化学环境的氢原子：②含有两个独立的苯环，说

，C=N­

明2个苯环应该是对称的：③含有C-N键，不含/键，则符合条件的有机物结构简式为

4.美替拉酮是一类治疗抗抑郁类药物，某研究小组以3—乙基哦咤(其结构简式为)为原料,

其合成路径如图:

OO

美替拉酮

O

IIOH

MgR2—C-RjI

R,X------>R,—XR2-C-R3

乙醛H2O

已知：①R1

o

OIIooo

IICH3-C-OR3IIII一定条件II

Ri—C-OR2------------------►R1—C—CH2COR3-----------►R|—C—C%

+

②CH3CH2ONaH2O/H

(1)A的结构简式是;C中含氧官能团的名称是。

(2)下列说法正确的是。

A.3一乙基毗噬具有芳香性，易取代，难加成

B.反应①中条件为光照，X为乙酸乙酯

C.美替拉酮⑴分子中所有碳原子共平面

D.A-B反应中浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂

(3)写出C—D的化学方程式：o

(4)在制备美替拉酮⑴过程中还生成了一种相同分子式，且原环结构与支链位置保持不变的副产物，用

键线式表示其结构：。

(5)化合物C有多种同分异构体，写出4种满足下列条件的同分异构体的结构简式：。

XC=C-OH

①只含苯环且无其他环状结构，且为苯的四取代物，无一0-0-、/\等结构；

②旧一NMR谱表明分子中含有4种氢原子；

③能够发生银镜反应。

O

(6)螺环化合物可以由中间体制得，请以1-氯环戊烷(〔)一°)为原料，

设计合成中间体M的路线：(用流程图表示，无

机试剂、有机溶剂任选)。

。0

Qf人+CH3cH9H+C5T#

(3)NN(4)JNN=

jY、OH［丫°H2H5

；在浓硫酸作用下，与C2H50H共热发生酯化反应生成B：

0

2H5

在C2H50Na做催化剂作用下，与乙酸乙酯发生已知②的取代反应生成C：

氯气发生取代反应生成E：在乙醛作用下，E与镁反应生成F：

OOH

;在浓硫酸作用下，G共热发生消去反

0

II

C

应生成H,H先与碱性高锌酸钾溶液反应，后酸化得到

0

0H

(1)由分析可知A的结构简式是：N;根据流程图中C的结构简式可知其中含氧官能团是:

粉基、酯基；

(2)A.由题干中3—乙基毗咤的结构简式可知具有类似苯环的结构，比较稳定，故3—乙基口比咤具有芳

香性，难发生加成反应，A正确;

B.由分析可知反应①中条件为光照，结合物质B和C的结构简式，再结合信息②可知X为乙酸乙酯,

B正确；

C.根据流程中美替拉酮⑴的结构简式可知，分子中存在3个饱和碳原子，则所有碳原子不会共平面，

C错误；

D.A-B的酯化反应中浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂，D正确；

故选ABD；

,结合流程图中的反应条件，可知C-D

+CH3cH2OH+CO2T

(4)由结构简式可知,先与碱性高锯酸钾溶液反应，后酸化得到

C=C-OH

(5)由C的同分异构体分子中只含苯环且无其他环状结构，且为苯的四取代物，无一0—0-、/I

等结构，能够发生银镜反应，厉-NMR谱表明分子中含有4种氢原子可知，则同分异构体分子的结构对称,

C1

(6)由题给信息可知，以1—氯环戊烷()为原料合成中间体的合成步骤为在氢氧

OHOH

化钠溶液中发生水解反应生成,在铜做催化剂作用下,与氧气共热发生催化氧化反应生成

在

5.左氧氟沙星(K)是喳诺酮类药物中的一种，具有广谱抗菌作用，合成路线如下:

L1A，H4

已知：(1)R-COOR'>RCH2OH+R'OH

回答以下问题:

(1)下列说法不正确的是«(填序号)

A.化合物J具有碱性，与H2so4可反应生成JH2SO4

B.H在强碱溶液中水解产物之一为CH'—C—CFh

C,B-C的目的是保护酮默基，防止其被氧化

D.左氧氟沙星的分子式是Ci8H20N3O4F

(2)化合物E的结构简式是,化合物B的含氧官能团是o

(3)写出F+H2O+CH(OCH2cH3)3一G的化学方程式。

(4)写出同时符合下列条件的化合物H的同分异构体的结构简式。

①分子中仅含一个六元环；

②iH-NMR和IR谱检测表明分子中只有2种不同化学环境的H且含有手性碳原子，无一。一0一键。

(5)设计以叫一C—CHzCOOC2H5和CH2=CH2为原料合成附一C-CH2cH20H的路线

(用流程图表示，无机试剂任选)。

漫水NaOH

(5)CH2=CH2--------►CH2BrCH2Br---------►HOCH；CH；OH

0ory

NaOHHOCH2CH2OH

CHj-C-CHROOC

丹-----CH,-C—CH/COOH-------------------►HjC-C-CH2COOH

PTSA

c

LiAIH4/°11

HC-C-CHCHOH。

-------►HjC—C—CH2CH2OH3?;

解析：反应流程为:

⑴A.化合物J中N原子有孤对电子，具有弱碱性，与H2s。4可反应生成)H2so4A正确；

"QC-CHt.HOOC-CHj-COOH

B.H在强碱溶液中水解反应为：△,故B正确;

C.B-C的目的是保护酮锻基，防止其被还原，C错误；

D.左氧氟沙星的分子式是Ci8H20N3O4F,D正确；

故答案为：C。

(2)根据反应流程可知，E的结构简式为:;B中含氧的基团有硝基、皴基、酯基；故

故答案为:

(4)①分子中仅含一个六元环;

②用一NMR和IR谱检测表明分子中只有2种不同化学环境的H且含有手性碳原子，无一0一0一键;

H

，CY°Y°H,CXX<

f

故答案为：人5

(5)合成路线为：

汉水NaOH

CH2=CH2--------►CH?BrCH?Br---------►HOCH2CH?OH

Q0

NaOHHOCHQHQH

CH,-C—CH^OOC,H,--------------c»H,-C—CH,COOH.心一C-CH^OOH

PTSA

r\，h

LiAIH,0、

H3C——c——CH2CH2OH.

於水NaOH

CHCH

故答案为：2-2-CH?BrCH?Br----------►HOCH2CH；OH,

Q0ry

NaOH||HOCHQHQH00

CH,-CCHQOOCM------------►CHj-C-CH,COOH-HjC-C-CH>COOH

PTSA

6.厄洛替尼(化合物H)是一种靶向特异性药物，可用于晚期局限性、转移性非小细胞性肺癌的二线或

三线治疗。由化合物A制备H的一种合成路线如下：

0OCHOOaCHO

,〜\/V\<^\/

3,4-二羟BrOI_

基苯甲醛DMF/O'人J―>/

O()NOz

国E©

I八O人CCX)HO人C(X)H

T"Tjf—8YfT-

HCONH2J__I_SOC1^

HCOONHT1—1DMF*

ONQ()、/NHz

国国

A

ClNH'N

/。6。入JL，DMF/s(人人，

回回

()

C(X)H

HCONHzV

HCOONH：LNH

已知I:

回答下列问题:

(1)A的分子式为。

(2)由B生成C的化学方程式为________________________________________________________

(3)由D生成E和由G生成H的反应类型分别为、,

(4)F的结构简式是.

NH?

£

(5)3—乙焕苯胺(A)所含官能团的名称为_______________；化合物X是3—乙焕苯胺的同系

物，其相对分子质量比3—乙焕苯胺大14,核磁共振氢谱显示X有5种不同化学环境的氢原子，且峰面积

比为2：2：2：2：1,写出2种符合要求的X的结构简式：

酶抑制剂，可阻碍肿瘤的生长、转移和血管生成，并增加肿瘤细胞的凋亡，写出用

(其他试剂任选)。

答案：(1)C7H6。3

(6)yF又九HCONH2,

/_SOC12,

''HCONH4DMF

0-^2.dt、b

HQ-o^OO

MO^^80

解析：由有机物的转化关系可知，与‘H,发生取代反应生成

/O、/X_Xy\

O-^^CHOHO^^CHO/7、。y^CHO

，则A为g人J：在浓布后酪作用下/。、/^口与浓

;二XX。

40/

力，■人乂f与过氧化氢发生氧化反应生成

生硝化反应生成，“人一＞«-O

K°Y-^-COOM

/x/^O^^NOz,/O\Z^

O-NO,一定条件下发生还原反应生成

S

'OV^^COOH

、©又工i,/O's/'''

z，，在甲酸锭作用下与HC0NH2发生信息反应生成

/0、。,C

、o人，^J,贝！JF为-0“人乂、*1；F人乂Z，在DMF作用下

A/八一占

:八r

,在DMF作用下/°、、。人八h,与发生

与S0C12反应转化为

/。八小;

取代反应生成/°、Z、O人，

O

HO力一

(1)由分析可知，A的结构简式为一。,分子式为C7H6。3，故答案为：C7H6。3；

(2)由分析可知，由B生成C的反应为在浓硫酸作用下o-与浓硝酸发生硝化反应

/SX

/°X/"OV^I^XCMO/。、

生成一°、Z\＞人乂皿和水，反应的化学方程式为/°、

-o'-+HNC)3(浓)

浓H2s04

△

+H20；

,o./s.

XZ>0

(3)由分析可知，由D生成E的反应为・一定条件下发生还原反应生成

：xx

,由G生成H的反应为在DMF作用下与

生取代反应生成和氯化氢，故答案为：还原反应；取代反应;

NH

(4)由分析可知，F的结构简式为故答案为:

(5)由结构简式可知，3—乙快苯胺分子中含有的官能团为氨基、碳碳三键；化合物X是3—乙焕苯胺的

同系物，其相对分子质量比3—乙焕苯胺大14,核磁共振氢谱显示X有5种不同化学环境的氢原子，且峰

面积比为2：2：2：2：1,则符合条件的结构简式为〃故答案为：氨基、碳碳三键;

NX才

COOH

(6)由题给有机物的转化关系和题给信息可知，用NH2

COOH

*

备吉非替尼的合成步骤为NE在甲酸镀作用下与HCONH2发生信息反应生成

H

o°TV*SS在DMF作用下与SOCb反应转化为

7.我国科学家成功合成出抗新冠肺炎新药Ebselen。一种合成Ebselen的流程如下:

o

Ebselen

请回答下列问题:

(1)A的名称是。B、H中含有的官能团分别是(填名称)。

(2)F-G的反应类型是,副产物是(填化学式)。

/^\_W2Fe/HC1/=\NH

(3)己知：22(具有强还原性)。B、C之间两步反应是先氧化甲基,

后还原，其原因是。

(4)写出G-Elselen的化学方程式：________________________________________________

(5)在C的芳香族同分异构体中，同时具备下列条件的结构有种。

①能发生银镜反应；②苯环上含氨基

(6)以邻二甲苯和对氨基苯甲酸为主要原料制备某化合物的微流程如下：

试剂］为，Z的结构简式为

答案：(1)甲苯硝基、氨基(2)取代反应SO?、H20(3)防止氨基被氧化

+2HC1

⑷(5)13

o

中

(6)酸性高镒酸钾(KMnO。溶液O

解析：(1)B为邻硝基甲苯，官能团为硝基；H为苯胺，官能团为氨基。

(2)比较F、G的结构简式可知，发生了取代反应，副产物为H2s03,亚硫酸不稳定分解生成S02和H20。

(3)氨基易被氧化，故先氧化甲基，再还原硝基生成氨基。

(4)两个C1取代氨基中的两个H,副产物为HC1。

(5)发生银镜反应，说明苯环上可能有醛基、甲酸酯基。有两种情况：一是苯环含氨基、甲酸酯基，有3

种结构；二是苯环含氨基、羟基、醛基，有10种结构，符合条件的结构有13种。

(6)用酸性高镒酸钾溶液氧化，将苯环上的甲基转化成竣基，利用F-G原理，邻二苯甲酸与SOCb生成

Z,Z为

8.有机化合物F是合成抗病毒药物法匹拉韦过程中的重要中间体，其合成路线如图:

HO€H,COOH❷j.NaOH溶液

乙的/浓破酸

已知：i.R-CH0,即

H+

(1)A可以与Na2co3溶液反应产生C02,A的名称是；A到B的化学方程式

为___________________________________________________________________________

(2)①的反应类型是

(3)C的结构简式为<

(4)B与NaOH溶液反应的离子方程式是»

(5)下列说法不正确的是(填序号)。

a.A能形成分子间氢键b.C能使酸性高锌酸钾溶液褪色

c.D中含有3种官能团d.D存在含有一个六元环的酯类同分异构体

(6)补充下图所示合成路线：合成E分三步进行，上图中③为取代反应，中间产物2分子结构出现异构

形成E,中间产物2和E互为同分异构体，请补充E的结构简式：,并写出中间产物1在一定

条件下生成中间产物2的化学方程式：。

W^^OOCH,上画画H事T

OC,H,

一定条件

答案：⑴乙酸CH3COOH+C12——-X：1CH2COOH+HC1

(2)氧化反应(3)OHCCOOH

浓H，O

(4)C1CHCOOH+2NaOH------HOCH2coONa+NaCl+H0

242

京

N

o$

(5)cd(6)COOCH3

H2N

CHO\-。、NV。、

u

HCOOCH3一定条件：HCOOCH3

解析：A能与碳酸钠溶液产生二氧化碳，故A中含竣基，A为CH3coOH；A在一定条件下生成B,为

取代反应，B为CH2clec)0H：对比C经过反应②的产物结构,,结合已知i,可知C为含醛基，结构简式为:

O

c2H5。JOH

OHCCOOH；D由酯水解而来，D为℃2H5

;E到F为水解反应，对比分子式和结构可知

4^0、

XJQN

HON\

E为COOC%,据此解答。

(1)由分析可知A为CH3coOH,名称是乙酸；A在一定条件下生成B,为取代反应，B为CH2cle00H,

一宗串件

反应的化学方程式为CH3coOH+C12——TCH2COOH+HC1；

(2)经过反应①，官能团由羟基变成醛基，发生了氧化反应；

(3)由分析知C为OHCCOOH；

H2

(4)B与氢氧化钠溶液的反应为卤代燃水解，方程式为：CICH2COOH+2NaOH^0>HOCH2COONa

△

+NaCl+H20；

(5)a.A为CH3coOH,O和H原子能形成分子间氢键，a正确；

b.C为OHCCOOH,含有醛基具有还原性，能使酸性高锯酸钾溶液发生氧化反应使其褪色，b正确;

0

C2HQ「°H

c.D为0c2H5,官能团有竣基、雁键共2种，c错误；

O

c2H5。-0H

d.D为0c2H5,不饱和度为1,而六元环的酯类同分异构体不饱和度为2,不满足，d

错误；

故选cd；

人口N

HON\

(6)由分析可知E的结构简式为COOCH3,，参照题中所给已知信息i