高三化学一轮实验专题强化练22中和滴定实验

2022届高三化学一轮实验专题强化练：22中和滴定实验一、单选题（共11题）1．下列与滴定实验有关的说法中正确的是A．用碱式滴定管准确量取20.00mL的高锰酸钾溶液B．NaOH标准液滴定盐酸，若滴定结束时俯视刻度，会导致测定结果偏高C．醋酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，用甲基橙作指示剂，会导致测定结果偏高D．用滴定亚硫酸钠溶液时，当最后一滴高锰酸钾标准液滴入锥形瓶中，溶液颜色由无色变为粉红色时，即达滴定终点2．下列实验操作不正确的是A．用蒸馏方法除去中混有的B．用标准溶液测定溶液的浓度，可以选择酚酞或者甲基橙为指示剂C．进行铝热反应实验需要用到氯酸钾、镁条、氧化铁、铝粉等药品和细沙D．进行蔗糖水解及检验水解产物，需要两次加热(或水浴加热)3．白云石[CaMg(CO3)2]中钙含量测定常用KMnO4滴定的方法。具体做法是将其酸溶后转化为草酸钙，过滤后用酸溶解，再用KMnO4滴定。则下列说法错误的是A．KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2OB．实验过程中两次用酸溶解，均需使用稀盐酸C．KMnO4滴定草酸过程中，标准状况下每产生448mLCO2气体理论上转移0.02moleD．滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，将导致测定结果偏高4．下列方案设计、现象和结论都正确的是选项目的方案设计现象和结论A探讨影响化学平衡的因素取溶液于试管中，加入几滴甲基橙，再加少量固体若溶液红色变浅或变成橙色，则说明增加的浓度能使的电离平衡逆向移动B检验火柴头中氯元素的存在摘下几根火柴的火柴头，将火柴头浸于水中，片刻后取少量溶液于试管中，加溶液、稀硝酸若未出现白色沉淀说明不含氯元素C标定NaOH溶液的浓度精确称取邻苯二甲酸氢钾0.50g3份，分别放入3个250mL锥形瓶中，加入50mL蒸馏水，加入2滴酚酞指示剂，用待标定的NaOH标准溶液滴定若滴定至溶液呈浅红色即达滴定终点，据此可计算出NaOH溶液的准确浓度D研究淀粉的水解程度取0.5g淀粉于试管中，加入适量20%的硫酸溶液后沸水浴加热5min，再滴加过量氢氧化钠溶液，再加入适量碘水若溶液没有变成蓝色，则淀粉已经水解完全A．A B．B C．C D．D5．下列说法正确的是A．纸层析法点样时应用玻璃棒蘸取试样，在滤纸条的原点处轻轻点样，晾干后再点，重复3—5次B．吸滤瓶内液面高度将达到支管口时，应拔掉吸滤瓶上的橡皮管，并从吸滤瓶支管口倒出溶液C．制备摩尔盐实验中，将(NH4)2SO4饱和溶液与FeSO4饱和溶液混合后，在蒸发皿中蒸发至大量晶体析出，然后冷却、抽滤D．用一定浓度氢氧化钠溶液滴定未知浓度醋酸溶液，若碱滴加过量，不需重做实验6．测定ag小苏打(含少量氯化钠)中NaHCO3含量，下列说法错误的是测定方法选用试剂测量数据A重量法稀硝酸、硝酸银m(AgCl)B气体法稀硫酸V(CO2)C滴定法甲基橙、稀盐酸V(HCl)D重量法氢氧化钡m(BaCO3)A．A B．B C．C D．D7．下面是一段关于酸碱中和滴定实验操作的叙述：①取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗两次②在锥形瓶中加入25.00mL待测NaOH溶液③加入几滴石蕊试液作指示剂④取一支酸式滴定管，先查漏，再洗涤干净⑤直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定⑥左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停摇动锥形瓶⑦两眼注视着滴定管内盐酸溶液液面下降，直至滴定终点。文中所述操作有错误的序号为A．④⑥⑦ B．①⑤⑥⑦C．③⑤⑦ D．①③⑤⑦8．下列有关说法正确的是A．对MgCl2溶液直接蒸发浓缩、冷却结晶、过滤可得到MgCl2•6H2O晶体B．在中和热的测定实验中，将NaOH溶液迅速倒入盛有盐酸的量热计中，立即读出并记录溶液的起始温度，充分反应后再读出并记录反应体系的最高温度C．滴定管润洗时，关闭旋塞从上口加入3～5mL润洗液，倾斜着转动滴定管，然后从上口倒出润洗液，重复2～3次D．蒸馏实验开始时，应先通冷凝水再点燃酒精灯；结束时先熄灭酒精灯，一段时间后，再停止通冷凝水9．下列有关说法正确的是（）A．将淀粉与稀硫酸混合加热，再加入少量新制的氢氧化铜溶液，观察无砖红色沉淀生成，可证明淀粉水解的产物中不含葡萄糖B．纸层析法分离Cu2+、Fe3+时，用玻璃棒蘸取试样在滤纸条的原点处轻轻点样，晾干后再点，重复3～5次C．酸碱中和滴定实验中，为准确测得反应的计量点，应尽量满足指示剂的变色范围窄于突跃范围，且滴定前后指示剂的颜色变化必须由深到浅D．制摩尔盐时用酒精洗涤产品，制阿司匹林时用冷水洗涤产品10．向60mL

Na2SO4溶液中加入BaCl2溶液，有关数据见下表，下列有关说法正确的是实验编号12345BaCl2溶液体/mL03060100120沉淀质量/g00.699x2.0972.097A．混合前，BaCl2溶液的物质的量浓度为0.05mol/LB．混合前，Na2SO4溶液的物质的量浓度为0.30mol/LC．实验3中沉淀的质量x为1.398gD．完全沉淀60mL

Na2SO4溶液，消耗BaCl2溶液的体积为80mL11．利用电导率传感器可绘制电导率曲线图，下图为用0.1mol/LNaOH溶液滴定10mL0.lmol/L盐酸过程中的电导率曲线。下列说法错误的是A．电导率传感器能用于判断酸碱中和滴定的终点B．a、b、c点的溶液中，离子浓度由大到小顺序为a＞b＞cC．d点所示溶液中存在：c(Cl)+c(OH)=c(H+)+c(Na+)D．C点电导率最小是因为此时溶液中导电微粒数目最少二、填空题（共9题）12．皂化当量是指每摩尔氢氧根离子所能皂化的酯(样品)的质量(mg)。可用如下方法测定皂化当量(适用范围：皂化当量1001000mgmol1，样品量5100mg)：准确称取X(mg)样品，置于皂化瓶中，加入适量0.5molL1氢氧化钾醇溶液，接上回流冷凝管和碱石灰管，加热回流0.5~3小时；皂化完成后，用1~2mL乙醇淋洗冷凝管内壁，拆去冷凝管，立即加入5滴酚酞，用0.5mol·L1盐酸溶液酸化，使酸稍过量；将酸化后的溶液转移到锥形瓶中，用乙醇淋洗皂化瓶数遍，洗涤完的醇溶液也均移入锥形瓶中；向锥形瓶滴加0.5mol·L1氢氧化钾醇溶液，直至溶液显浅红色；然后用0.0250mol·L1盐酸溶液滴定至刚好无色，消耗盐酸V1(mL)；再加入3滴溴酚蓝指示剂，溶液显蓝色，用0.0250mol·L1盐酸溶液滴定至刚刚呈现绿色，即为滴定终点，消耗盐酸V2(mL)。在没有酯存在下重复。上述实验步骤，消耗标准盐酸溶液分别为V3和V4(mL)。(1)碱石灰管起什么作用_______？(2)写出计算皂化当量的公式_______。(3)样品中的游离羧酸将对分析结果有什么影响_______？如何消除影响_______？13．CuO和Ba(NO3)2以物质的量比1：1混合，加热溶解于稀硝酸中，将获得溶液进行喷雾冷冻成小颗粒，并低温干燥，干燥后物质移入铂坩埚中，在1.0×105Pa的氧气中加热至620°C，并保温18小时，获得固体物质A和B的混合物，分离得到物质A和B。元素和结构分析表明，物质A由Ba，Cu，O三种元素组成，Cu原子位于由O原子构成的四边形的中心，四边形通过共棱组成一维的铜氧链，Ba位于链之间。将1.00克A与足量碘化钾混合，在氩气气氛下滴入3mol·L1盐酸，直至固体完全溶解，得到溶液S(反应式1)。溶液S加水稀释，得到白色固体沉淀C(反应式2)；溶液S加入少量淀粉，得到蓝色溶液，用0.100mol·L1硫代硫酸钠溶液滴定，消耗44.54mL(反应式3)。若A先用盐酸溶解(反应式4)，再滴入碘化钾溶液(反应式5)，直接得到含有沉淀C的溶液，该溶液用0.100mol·L1硫代硫酸钠溶液滴定，消耗26.72mL。物质B在20%氧气+80%氮气混合气氛保护下缓慢加热至820°C，失重9.45%(反应式6)，得到物。质D，而缓慢降温至400°C后，又恢复到原重量。原子量：Ba：137.33，Cu：63.55，O：16.00。(1)写出A、B、C和D的化学式______、______、______、______。(2)写出反应的反应方程式(溶液中反应必须用离子方程式表示)______。(3)在上述滴定实验中，用硫代硫酸钠溶液滴定到接近终点时，常加入少量KSCN以提高测定精确度，阐明原理及必须在接近终点时才加入KSCN的理由______。14．高碘酸钾（KIO4）为无色晶体，在分析化学中常用作氧化剂。Ⅰ.高碘酸钾的制备

步骤①将碘溶于适量的水中，通入足量氯气将I2氧化为高碘酸(HIO4)。步骤②向步骤①所得溶液中加入适量氢氧化钾溶液中和，蒸发浓缩、冷却结晶等操作得KIO4晶体。（1）步骤①中反应的化学方程式为___。（2）室温下，向高氯酸钠中加入饱和KNO3溶液进行复分解反应，也可以得到KClO4晶体，分析反应能进行的原因是___。Ⅱ.用高碘酸钾测定甘油的含量步骤①准确称取0.1500g甘油试样溶于水中，配成250mL溶液，从中取出25.00mL于锥形瓶中，盐酸酸化后，加入0.0230mol•L1KIO4溶液25.00mL，充分反应；步骤②向锥形瓶中加入稍过量的KI溶液，振荡摇匀、静置；步骤③加入少量淀粉作指示剂，用0.2000mol•L1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液的体积为20.00mL。已知：C3H8O3(甘油)+2HIO4=2HCHO+HCOOH+2HIO3+H2OHIO3+5KI+5HCl=3I2+5KCl+3H2OHIO4+7KI+7HCl=4I2+7KCl+4H2OI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6（3）达到滴定终点的现象为___。

（4）计算甘油试样的纯度（请写出计算过程）。___15．某制药生产有多种型号的钙尔奇D片剂，为测定某型号片剂中碳酸钙含量，进行如下实验：取10片该片剂碾碎后放入足量的盐酸中充分反应(假设盐酸只与碳酸钙反应)后过滤，取滤液加(NH4)2C2O4使Ca2+生成CaC2O4沉淀，沉淀过滤洗涤后溶解于强酸中并稀释成1L溶液，取20.00mL，然后用0.0500mol·L1KMnO4溶液滴定，反应中用去12.00mLKMnO4溶液，发生反应的离子方程式为：2MnO4+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O请回答：（1）该型号片剂中每片含碳酸钙的质量为_____克（2）该公司一种“钙尔奇D600片剂”(其主要成分与题中某型号的片剂相同，仅仅是碳酸钙的含量不同)的部分文字说明如下：“本品每片含主要成分碳酸钙1.5g（相当于钙元素600mg），成人每天服用1片”。则某型号的片剂应称为“钙尔奇D_____（填数字）片剂。”16．ClO2很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的含量，进行下列实验：准确量取ClO2溶液10mL，稀释成100mL试样；量取V1mL试样加入到锥形瓶中，调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，静置片刻；加入淀粉指示剂，用cmol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，反应原理：2Na2S2O3+I2→Na2S4O6+2NaI，消耗Na2S2O3溶液V2mL。(1)滴定过程中至少须进行两次平行测定的原因是_____________。(2)到达滴定终点时指示剂的颜色变化为________________。(3)原ClO2溶液的浓度为____________g/L（用含字母的代数式表示）。17．硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3·5H2O，M＝248g·mol－1）可用作定影剂、还原剂。利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：①溶液配制：称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在_____________中溶解，完全溶解后，全部转移至100mL的_____________中，加蒸馏水至_______________。②滴定：取0.00950mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O72＋6I－＋14H＋＝3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2O32＝S4O62＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液_____________________________________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL，则样品纯度为_______%（保留1位小数）。18．（1）用重铬酸钾法（一种氧化还原滴定法）可测定产物Fe3O4中的Fe2＋含量，请写出酸性条件下K2Cr2O7与Fe2＋反应的离子方程式____________（K2Cr2O7被还原为Cr3＋）。（2）若需配制浓度为0.01000mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液250mL，应准确称取K2Cr2O7________g（保留四位有效数字，已知M（K2Cr2O7）＝294.0g·mol－1）。配制该标准溶液时，下列仪器一定不会用到的有_________。①电子天平②烧杯③量筒④玻璃棒⑤250mL容量瓶⑥胶头滴管⑦托盘天平（3）若配制K2Cr2O7标准溶液时，俯视刻度线，则测定结果________（填“偏大”、“偏小”或“不变”，下同）；滴定操作中，若滴定前装有K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则滴定结果将_________。19．烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下检测方法。将vL气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NO3，加水稀释至100.00mL。量取20.00mL该溶液，加入v1mLc1mol·L－1FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用c2mol·L－1K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2＋，终点时消耗v2mL。（1）NO被H2O2氧化为NO3的离子方程式为_________。（2）滴定操作使用的玻璃仪器主要有____________。（3）滴定过程中发生下列反应：3Fe2＋＋NO3＋4H＋===NO↑＋3Fe3＋＋2H2OCr2O72＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O则气样中NOx折合成NO2的含量为________mg·m－3。（4）判断下述情况对NOx含量测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”),若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果________。20．草酸晶体的组成可表示为H2C2O4•xH2O，通过下列实验测定x值，步骤如下：①称取6.30g草酸晶体配成100mL水溶液。②取25.00mL所配草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用0.5000mol•L1KMnO4溶液进行滴定，到达滴定终点时，消耗KMnO4溶液10.02mL。③重复②步骤2次，消耗KMnO4溶液的体积分别为11.02mL和9.98mL。已知：H2C2O4＋MnO4＋H+→CO2↑＋Mn2+＋H2O（方程式未配平）（1）步骤①配制草酸溶液时，需用的玻璃仪器：烧杯、玻璃棒和______;（2）判断到达滴定终点的实验现象是______;（3）其它操作正确的情况下，以下操作会使测定的x值偏小的是______

;A滴定管水洗后未用KMnO4溶液润洗B锥形瓶用蒸馏水洗净之后，用草酸溶液润洗C开始滴定时滴定管尖嘴处有气泡，滴定结束气泡消失D滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度（4）根据以上实验数据计算x值______。(写出计算过程)参考答案1．C【详解】A．酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，能腐蚀碱式滴定管的橡皮管，不能用碱式滴定管量取，所以用酸式滴定管量取20.00mL酸性高锰酸钾溶液，故A错误；B．用NaOH滴定盐酸时若滴定结束时俯视刻度，导致V(标准)偏小，根据分析，可以知道c(待测)偏小，故B错误；C．甲基橙变色的pH范围是3.1~4.4，用甲基橙作指示剂滴定后溶液呈酸性，醋酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，醋酸钠溶液因水解呈碱性、滴定终点时溶液呈碱性，滴定时用甲基橙作指示剂，醋酸过量，导致V(标准)偏大，c(待测)偏大，故C正确；D．用滴定亚硫酸钠溶液，高锰酸钾被还原而褪色、当最后一滴高锰酸钾标准液滴入锥形瓶中，溶液颜色由无色变为粉红色时，且半分钟内不褪去，即达终点，故D错误；故选C。2．A【详解】A．蒸馏用于分离沸点相差较大的液体混合物，和的沸点分别为77℃、78.5℃，两者沸点相差较小，故不能采取蒸馏的方法分离，不溶于水，易溶于水，故可用水作萃取剂，萃取后分液除去，A错误；B．用溶液测定溶液的浓度，为酸滴定碱的过程，若用酚酞(变色范围是8~10)作指示剂，待测液可由红色变为无色，若用甲基橙(变色范围是3.1~4)作指示剂，待测液可由黄色变为橙色，故酚酞或甲基橙均可用作指示剂，B正确；C．铝热反应中氯酸钾作供氧剂，镁作点火剂，铝粉、氧化铁作主要反应物，该反应过程放出大量热，且反应迅速、作用时间短，加入细沙，可使作用缓和，C正确；D．蔗糖在加热条件下水解生成葡萄糖，葡萄糖结构中含有醛基，检验醛基用银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，反应条件为加热，D正确。故选：A。3．B【详解】A．草酸是弱酸，具有还原性，会被高锰酸钾氧化，根据质量守恒和化合价升降守恒等可知KMnO4滴定草酸发生反应的离子方程式为：2MnO+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，A正确；B．高锰酸钾具有强氧化性，会氧化盐酸产生氯气造成误差，所以实验过程中不可使用稀盐酸，B错误；C．KMnO4滴定草酸过程中，存在关系，标准状况下448mLCO2气体物质的量为，根据关系式可知理论上转移0.02mole，C正确；D．根据质量守恒定律和的失电守恒定律可以得出：，滴定过程中若滴加KMnO4过快会发生反应4MnO+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，消耗的KMnO4溶液体积会偏大，会导致测定结果偏高，D正确；答案选B。4．A【详解】A．醋酸是弱酸，溶于水部分电离，加入醋酸铵固体后，电离出的醋酸根离子，会抑制醋酸的电离，从而使甲基橙的颜色变浅或变橙色，故A正确；B．未出现白色沉淀，只能说明不含氯离子，不能说明火柴头中不含氯元素，比如氯酸钾，故B错误；C．用待标定的NaOH标准溶液滴定邻苯二甲酸氢钾，用酚酞作指示剂，滴定至溶液呈浅红色，30秒内不褪色，才可以判断达到滴定终点，故C错误；D．用碘水检验淀粉是否水解完全之前，不可以在淀粉水解液中加入过量的氢氧化钠溶液，因碘水能和氢氧化钠溶液反应，故D错误；本题答案A。5．D【详解】A．纸层析法点样时，应使用毛细管取样，A错误；B．当吸滤瓶中液面将达到支管口位置时，应拔掉吸滤瓶上的橡皮管，从吸滤瓶上口倒出溶液，B错误；C．将(NH4)2SO4饱和溶液与FeSO4饱和溶液混合后，在蒸发皿中蒸发至大量晶体析出，然后冷却、抽滤，再用酒精可以洗去摩尔盐表面的水，然后晾干，C错误；D．用一定浓度氢氧化钠溶液滴定未知浓度醋酸溶液，生成的醋酸钠是强碱弱酸盐，使溶液呈碱性，需用酚酞作指示剂，则碱滴加过量，对实验影响不大，故不需重做实验，D正确；故选D。6．A【详解】A．向小苏打中加入稀硝酸，小苏打与稀硝酸反应生成硝酸钠，向反应后的溶液中加入硝酸银，可能会生成氯化银沉淀，若小苏打中氯化钠过少，可能无法称量氯化银的质量，导致无法测定小苏打中碳酸氢钠的含量，故A错误；B．碳酸氢钠与稀硫酸反应生成硫酸钠、二氧化碳和水，由碳原子个数守恒可知，通过标准状况下二氧化碳的体积可以计算得到小苏打中碳酸氢钠的量和含量，故B正确；C．以甲基橙为指示剂，稀盐酸能与碳酸氢钠溶液完全反应生成氯化钠、二氧化碳和水，由方程式可以通过消耗一定浓度稀盐酸的体积计算得到小苏打中碳酸氢钠的量和含量，故C正确；D．氢氧化钡溶液与碳酸氢钠溶液反应生成碳酸钡沉淀和水，由方程式可以通过碳酸钡的质量计算得到小苏打中碳酸氢钠的量和含量，故D正确；故选A。7．D【详解】锥形瓶不能用待测液润洗，会造成待测液的量偏大，①错误；用石蕊试液做指示剂，变色不明显，不便于观察判断滴定终点，③错误；滴定管使用前应经过查漏、水洗、标准液润洗等步骤再加注标准液，不能接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，⑤错误；滴定过程中目光应注视锥形瓶内溶液颜色的变化，⑦错误；故文中所述操作有错误的序号为①③⑤⑦；故选D。8．D【分析】

【详解】A．氯化镁易水解生成易挥发分的氯化氢，故不能直接加热蒸发氯化镁溶液制晶体，应该在氯化氢氛围下，故A错误。B．中和热测定实验中，起始温度是测定没有混合前的酸和碱温度的平均值，故B错误。C．滴定管润洗后，应该打开旋塞使液体从下口流出。故C错误。D．为冷却充分，故正确。故选答案D。【点睛】注意为达到实验目的，避免实验误差，如润洗滴定管时，旋塞下的容器内也要润洗。9．D【详解】A.将淀粉与稀硫酸混合加热，需要先加入氢氧化钠溶液中和硫酸，再加入少量新制的氢氧化铜溶液，检验淀粉水解的产物中是否含葡萄糖，故A错误；B.纸层析法分离Cu2+、Fe3+时，用毛细管蘸取试样在滤纸条的原点处轻轻点样，晾干后再点，重复3～5次，故B错误；C.酸碱中和滴定实验中，为准确测得反应的计量点，应尽量满足指示剂的变色范围窄于突跃范围，且滴定前后指示剂的颜色变化必须由浅到深，容易判断滴定终点，故C错误；D.摩尔盐在有机溶剂中的溶度积小，制摩尔盐时用酒精洗涤产品，可以减少晶体溶解；阿司匹林溶解度随温度升高而增大，制阿司匹林时用冷水洗涤产品，减少阿司匹林溶解，故D正确。10．C【解析】【详解】A．由表格中的数据可知，生成沉淀最多为2.097g，n（BaSO4）=2.097g233g/mol=0.09mol，则Na2SO4溶液的物质的量浓度为B．2号实验中n（BaSO4）=0.699g233g/mol=0.003mol，混合前，BaCl2溶液的物质的量浓度为C．实验3号中，x为实验2中的2倍，则x=0.699g×2=1.398g，选项C正确；D．完全沉淀60mLNa2SO4溶液消耗BaCl2溶液的体积为0.009mol0.1mol/答案选C。11．D【详解】A．HCl和NaOH反应方程式为HCl+NaOH=NaCl+H2O，根据图象知，从010mL之间，随着反应的进行，溶液中c（H+）浓度逐渐减小，溶液的电导率逐渐降低，加入溶液体积大于15mL时，溶液中氢氧根离子浓度逐渐增大，溶液的电导率增大，根据图知当恰好中和时电导率最小，所以可以电导率传感器能用于酸碱中和滴定终点的判断，选项A正确；B．电导率与溶液中的离子浓度成正比，根据图知电导率由大到小的顺序为a＞b＞c，所以，离子浓度由大到小顺序为a＞b＞c，选项B正确；C．任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c（Cl）+c（OH）=c（H+）+c（Na+），选项C正确；D．溶液电导率与离子浓度成正比，c点电导率低是因为离子浓度小，而不是导电微粒数目最少，选项D错误。答案选D。12．防止空气中的二氧化碳进入试样溶液，否则会在溶液中产生碳酸盐，后者不能使酯发生皂化反应却在酚酞无色时以碳酸氢根存在导致滴定结果有正误差样品中的游离羧酸会降低皂化当量。要消除这种影响，可另取一份样品，不必皂化，其它按上述测定步骤进行操作，然后将第二次滴定所消耗的0.025mol·L1盐酸标准溶液的亳升数，自皂化样品滴定时所消耗的0.025mol·L1标准盐酸溶液的亳升数中减去，以进行校正。【详解】略13．【详解】首先需要推断A、B、C、D的组成，我们所掌握的有效信息是制备完成之后对产物的结构和元素组成进行分析的数据，这里需要注意一开始的CuO和Ba(NO3)2的投料比并不是进行产物组成判断的有效信息，可能有部分学生认为产物中Cu和Ba的比例定是1：1，这是错误的，对产物组成的判断只能由对产物的分析中得出，而不能由投料比进行武断的推测，更何况这里不单单只生成一种物质。对A的结构分析表明“Cu原子位于由O原子构成的四边形的中心，四边形通过共棱组成一维的铜氧链，Ba位于链之间”。根据晶体学的基本知识，很容易地判断出A中Cu和O的比例是1：2，而Ba的量是不确定的。据此，不妨设A的化学式为BaxCuO2，x取决于A中Cu(II)和Cu(III)的比例，这需要由滴定分析的数据进行确定。对A的滴定分析过程是典型的碘量法测定超导体组成的流程，对竞赛熟悉的学生应该见过不少此类问题。“A与足量碘化钾混合。在氩气气氛下滴入3mol·L1盐酸，直至固体完全溶解，得到溶液S”此过程是让I还原A中的所有Cu至+1价，生成CuI和I2，注意到得到的是溶液S，稀释后才产生白色固体C(CuI)，不难想到过量的I与CuI生成了配离子使其溶解。据此可以写出方程式(为解题方便，先忽略CuI和I2的形式)：BaxCuO2+(42x)I+4H+=xBa2++CuI+2H2O+I2然后根据I2和硫代硫酸根的关系即可列出方程：×(32x)=44.54×0.100×103若按题目中的数据m=1.00g解方程，则得出x=0.985，这个解并没有意义，按正确值m=0.500g解方程则可得x=0.667，即可得出A的化学式为Ba2Cu3O6，也就是Ba2CuCuO6。由于试卷上本题数据有误，根据卷面上的数据解此方程只能得到没有价值的解，对A的组成的推断采用这种方法在考场上是不能成功的，但是有另一种解题方法能够判断出数据的错误。这种方法就是：先从两次滴定数据入手，第一次滴定：S2O32~Cu(II)+2Cu(III)；第二次滴定：S2O32~Cu(II)+Cu(III)。Cul(II)，进而可以算出：=2.00根据此比例，考虑到Cu和O的比例是1：1，则得出A的组成为Ba2Cu3O6，并能进一步判断该数据是错误的。而第一种计算方法不需要用到第二次滴定的数据，但也不能判断出错误的数据。然后我们可以写出完整的反应方程式(注意物质的存在形式)：2Ba2Cu3O6+22I+24H+=4Ba2++6CuI2+12H2O+5I2CuI2=CuI+II3+2S2O32=3I+S4O622Ba2Cu3O6+2OH=4Ba2++6Cu2++10H2O+O22Cu2++4I=2CuI+I2B的组成则需要根据热重分析数据进行推断，不难设想B也是Cu，Ba的氧化物，其失重应为失去O，转化为其他氧化物，可能的组成形式有BaO、BaO2、CuO和Cu2O3(其实Cu(III)的氧化物在加热失重后再降温并不会恢复原重，但是在做题的时候不妨也将其考虑进去)。考虑到Cu(III)与O22不会同时存在，则可以把B的化学式写成BaO2·xBaO·yCuO或者mBaO·Cu2O3·nCuO，其失重为：BaO2·xBaO·yCuO：≤9.45%mBaO·Cu2O3·nCuO：≤9.14%。经过这样简单的数学处理，就可以清楚地得知B的组成应为BaO2·xBaO·yCuO类型，进而解出x=0，y=0，即B为BaO2.当然，如果对BaO2的性质有足够的了解，就可以直接计算BaO2的失重，很快得到答案。其失重的反应方程式为：2BaO2=2BaO+O2在B的推断过程中需要注意，题目中的已知信息不足以单从化学角度判断B的组成，单纯地从元素化学的角度猜测B的组成会非常困难，这时就需要学生重视数学工具的运用。33直接考查间接碘量法测定铜含量的两个问题，第一问比较简单，认真学习过分析化学的学生解答此题应当是毫无困难的：由于CuI沉淀会吸附I2造成滴定误差，因此需加入SCN将CuI转化为更难溶的CuSCN，释放被吸附的I2。第二问则存在一些疑问，按照《分析化学教程》(李克安主编，北京大学出版社)的说法甲，不能过早加入KSCN，是因为I2可能氧化加入的SCN，从而达不到预期效果。但是根据计算，反应I2+2SCN=2I+(SCN)2的电极电势为0.23V，是很难进行的，在滴定条件的I2浓度下，(SCN)2的平衡浓度为1.6×1010mol·L1才能使反应进行，这毫无意义。所以上述答案应该是存在问题的，另一种可能答案是：过早加入SCN生成的CuSCN仍可能吸附I2，同时硫氰酸盐中的其他杂质可能还原I2造成误差。其他可能性请读者自行思考。14．I2+7Cl2+8H2O=2HIO4+l4HCl室温下，高氯酸钾的溶解度小滴入最后一滴Na2S2O3标准溶液，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复到原来的颜色92.00%【详解】（1）步骤①将碘溶于适量的水中，通入足量氯气将I2氧化为高碘酸(HIO4)，同时生成HCl，反应的化学方程式为I2+7Cl2+8H2O=2HIO4+l4HCl；（2）室温下，高氯酸钾的溶解度小，向高氯酸钠中加入饱和KNO3溶液进行复分解反应，KClO4以晶体的形式析出；（3）碘溶液中有淀粉，所以溶液呈蓝色，所以用Na2S2O3标准溶液滴定，判断达到滴定终点的现象是滴入最后一滴标准液时，溶液蓝色刚好褪去，且保持半分钟内不恢复原来的颜色，故达到滴定终点的现象为滴入最后一滴Na2S2O3标准溶液，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复到原来的颜色；（4）根据题中反应方程式可得关系式C3H8O3(甘油)~2HIO3，I2~2Na2S2O3，3n(HIO3)+4n(HIO4)=n(I2)，碘量瓶中n(HIO3)+n(HIO4)=n(KIO4)=0.0230mol/L25.00mL103L/mL=5.750104mol①；滴定时：3n(HIO3)+4n(HIO4)=n(I2)=n(Na2S2O3)=0.2000mol/L20.00mL103L/mL=2.000103mol②；①4②得n(HIO3)=3.000103mol；n(C3H8O3)=n(HIO3)=1.500103mol；(C3H8O3)==92.00%。15．0.75300【分析】由题意可捋出如下关系式：5CaCO3～5Ca2+～5CaC2O4～5H2C2O4～2KMnO4，利用关系式法计算。【详解】(1)每片该钙剂对应消耗KMnO4的物质的量n(KMnO4)=0.0500mol·L1×12.00mL×103×=3×103mol，由5CaCO3～2KMnO4得，每片该钙剂中CaCO3的物质的量n(CaCO3)==7.5×103mol，所以，每片该钙剂中CaCO3的质量m=7.5×103mol×100g/mol=0.75g，故答案为：0.75；(2)“某型号”钙剂中，每片含CaCO3的质量为0.75g，因为每片含碳酸钙1.5g表示为钙尔奇D600片剂，则“某型号”钙剂表示为：钙尔奇D300片剂，故答案为：300。16．减少偶然误差蓝色变为无色【详解】（1）为减少实验误差，应采用多次实验的方法，取平均值，故答案为：减少偶然误差；（2）滴定终点时，I2完全反应，溶液由蓝色变为无色，故答案为：蓝色变为无色；（3）设V1mL溶液中ClO2溶液的物质的量为x，反应过程中，存在关系式：则x=，则原溶液中ClO2的浓度为。17．烧杯容量瓶刻度蓝色褪去，半分钟不变蓝色95.0【分析】①配制Na2S2O3溶液时，需先将称量好的样品在烧杯中溶解，冷却后将溶液转移到容量瓶中，最后定容，加水至溶液凹液面的最低处与容量瓶的刻度线相切，据此解答；②淀粉遇碘显蓝色，用Na2S2O3溶液滴定含有淀粉的碘溶液，当碘恰好完全反应时，溶液蓝色褪去；利用关系式Cr2O72～6S2O32计算。【详解】①配制Na2S2O3溶液时，需先将称量好的样品在烧杯中溶解，冷却后将溶液转移到100mL容量瓶中，最后定容，加水至溶液凹液面的最低处与容量瓶的刻度线相切，故答案为：烧杯；容量瓶；刻度；②淀粉遇碘显蓝色，用Na2S2O3溶液滴定含有淀粉的碘溶液，当碘恰好完全反应时，溶液蓝色褪去；利用题给离子方程式可得关系式：Cr2O72～6S2O32，设所配样品溶液中c(Na2S2O3)为xmol/L，由题意得：0.00950×0.0200×6=0.0248×x，解得x≈0.046,则样品中Na2S2O3·5H2O的纯度为，故答案为：蓝色褪去，且半分钟后不复原；