HG-T3296-2001三乙膦酸铝原药

2002-01-24发布本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。本标准是对强制性化工行业标准HG3296—1989《三乙膦酸铝原药》修订而成。——三乙膦酸铝的分析方法等效采用国际农药分析协作委员会CIPAC384/TC/M/-(1993)方法。——增加了亚磷酸盐和干燥减量测定方法，删掉酸度和水分测定方法。本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。本标准由全国农药标准化技术委员会归口。本标准于1989年首次发布为专业标准，1999年转化为强制性化工行业标准，并重新编号为本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。中华人民共和国化工行业标准该产品有效成分三乙膦酸铝的其他名称、结构和基本物化参数如下：相对分子质量：354.11(按1997年国际相对原子质量)熔点：>200℃分解蒸气压(25℃):<10~5Pa溶解度(20℃,g/L):水中120;甲醇中920;甲基乙二醇中45;乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷中小于本标准适用于各种工艺生产的三乙膦酸铝原药。2引用标准有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T601—1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准滴定溶液的制备GB/T603—1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T1604-1995商品农药验收规则GB/T1605—1979(1989)商品农药采样方法GB3796—1999农药包装通则3.2三乙膦酸铝原药应符合表1要求。国家经济贸易委员会2002-01-24批准2002-07-01实施表1三乙膦酸铝原药控制项目指标%一级品合格品三乙膦酸铝含量≥干燥减量≤亚磷酸盐(以亚磷酸铝计)含量≤于200g。4.2.1液相色谱法使用具有电导检测器和离子交换色谱柱的液相色谱仪，在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某一色谱峰的保留时间与标样溶液中三乙膦酸铝的色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5%以内。试样溶液：称量约含三乙膦酸铝0.1g的试样于100mL容量瓶中，加20mL水，在超声波水浴中超声30min,冷却至室温，用流动相定容。分析前用0.2μm过滤器过滤。标样溶液：称量三乙膦酸铝标样0.1g于100mL容量瓶中，其他同试样溶液操作。流动相：称量0.1425gNaHCO₃和0.1908gNa₂CO₃,加水至1L。分别制备试样和标样与KBr的压片(三乙膦酸铝试样或标样1mg和KBr350mg),从4000～400cm-1扫描压片，试样和标样的红外光谱应没有明显的差异(见图1)。图1三乙膦酸铝红外标准谱图4.3三乙膦酸铝含量测定4.3.1方法提要三乙膦酸铝在氢氧化钠溶液中加热碱解，生成的亚磷酸盐被碘氧化，过量的碘用硫代硫酸钠回滴。反应方程式：4.3.2试剂和溶液碘化钾。磷酸溶液：80%。硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na₂S₂O₃)=0.1mol/L,按GB/T601配制。淀粉指示剂：0.5g/L(新鲜配制),按GB/T603配制。缓冲溶液：pH=7.3±0.2,称量100g氢氧化钠(精确至0.0002g)溶解于1.8L水中，加磷酸溶液中和至pH=8,冷却至室温后，在pH计控制下滴加磷酸溶液至pH=7.3±0.2,加入30g碘化钾和碘标准溶液20mL,溶解后用水稀释至2L。暗处室温保存，使用之前滴加硫代硫酸钠标准滴定溶液至无色。具有玻璃电极的电位滴定仪。超声波水浴。pH计。恒温水浴。4.3.4测定步骤4.3.4.1试样溶液称量约含3g三乙膦酸铝试样(精确至0.0002g),置于500mL容量瓶中，加入氢氧化钠B溶液200mL,将容量瓶放在超声波水浴中超声10min,冷却至室温后，用氢氧化钠A溶液定容混匀。用移4.3.4.2测定用移液管分别加入缓冲溶液25mL和碘标准溶液20mL,盖上瓶塞混匀，用水封口，置于暗处放置30～45min。加乙酸溶液3mL酸化，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，近终点时加入淀粉指示剂3mL,继续滴定至蓝色消失为终点(或用电位滴定仪确定终点)。4.3.4.3空白测定4.3.5计算试样中三乙膦酸铝的质量分数X₁(%),按式(1)计算：0.05902——与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na₂S₂O₃)=1.000mol/L]相当的以克表示的三4.3.6允许差两次平行测定结果之差应不大于1.0%。取其算术平均值作为测定结果。4.4亚磷酸盐的测定4.4.1方法提要4.4.2试剂和溶液同4.3.2。同4.3.3。4.4.4测定步骤称量约含0.8g三乙膦酸铝的试样(精确至0.0002g),置于150mL烧杯中，加入80mL水搅拌1h或放置在超声波水浴中超声10min,加氢氧化钠A溶液约5mL。在pH计控制下滴加氢氧化钠A溶液至pH值=7.3±0.2(少量的氢氧化铝沉淀，不影响测定),用水转移至具塞的250mL碘量瓶中。同4.3.4.2。4.4.4.3空白测定在相同条件下，用80mL水替换试样溶液，其他操作同试样44.4.5计算试样中亚磷酸盐(以亚磷酸铝计)的质量分数X₂(%),按式(2)计算：4.5干燥减量测定4.5.1仪器4.5.2测定步骤将称量瓶放入烘箱中在(100±1)℃烘1h称量(精确至0.0002g)。放入5g试样称量(精确至0.0002g)。将试样铺平成薄层，不加盖放入烘箱中，在(100±1)℃烘2h,加盖放入干燥器中冷却至室温称量(精确至0.0002g)。4.5.3计算以质量分数表示的试样的干燥减量X₃(%),按式(3)计算：4.5.4允许差两次平行测定结果之差，应不大于15%。取其算术平均值作为测定结果。4.6产品检验与验收产品的检验与验收应符合GB/T1604的规定含量不超过200kg、纸桶每桶中三乙膦酸铝原药净含量不超过50kg。也可采用复合塑料袋(外